Анализ хромато-масс-спектрометрический

В работе [218] хромато-масс-спектрометрический метод применен для анализа азотсодержащих соединений нефти с использованием химической ионизации с аммиаком. [c.138]

Масс-спектрометрия в газовой хроматографии. Применение масс-спектрометрии для анализа газохроматографических фракций позволяет проводить качественный анализ компонентов разделенной в колонке смеси непрерывно, без выделения выходящ их из колонки веществ. Второе существенное преимущество метода состоит в том, что для масс-спектрометрии вполне достаточны даже те количества вещества, которые получают при анализе на капиллярной колонке. Таким образом, масс-спектрометр может выполнять функцию детектора. Такой метод сочетания хроматографического анализа с масс-спектрометрическим получил название хромато-масс-спектрометрии. [c.195]

Вопросы интерпретации масс-спектров выходят за рамки настоящего руководства и подробно изложены в специальных монографиях [65, 66]. Кратко следует отметить, что в хромато-масс-спектрометрии в настоящее время основным приемом анализа полученной информации является масс-спектрометрическая идентификация, т. е. поиск в больших массивах данных масс-спектров, лучше всего совпадающих со спектрами определяемых соединений, осуществляемый с помощью ЭВМ. Существуют способы предварительной групповой идентификации, т. е. определения на первой стадии анализа масс-спектра гомологического ряда вещества [66] с последующим уточнением его структуры с учетом известных закономерностей фрагментации данного ряда. Однако в хромато-масс-спектрометрии особый интерес представляют методы совместного использования для идентификации как газохроматографических, так и масс-спектрометрических характеристик. Действительно, все типы параметров удерживания, обсуждаемые в разделе III.2.2, могут быть определены в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа одновременно с регистрацией масс-спектров. Если в спектре неизвестного вещества регистрируется пик молекулярных ионов, то вычисление так называемых гомологических инкрементов индексов удерживания позволяет уточнять результаты групповой идентификации, что важно для соединений разных классов, обладающих практически одинаковыми закономерностями фрагментации [64] [c.203]

ГХ-МС рабочей лошадкой аналитических лабораторий, занимающихся следовым анализом органических веществ. Несомненный успех современных (настольных) газовых хромато-масс-спектрометрических приборов в значительной степени обусловлен и тем, что они в настоящее время просты в использовании, невелики, работают надежно, позволяют проводить гибкую регулировку и имеют умеренную стоимость. [c.599]

Для больших пептидов Овчинников и Кирюшкин [132] рекомендовали применение комбинированного хромато-масс-спектрометрического метода идентификации дипептидов и обработку результатов анализа иа ЭВМ при использовании картотеки масс-спектров, содержащей данные для 400 возможных дипептидов. [c.373]

Несмотря на то, что к настоящему времени создано большое число масс-спектрометрических методов, позволяющих исследовать органические соединения с широким диапазоном физикохимических свойств и получать достаточный объем информации об их структуре, до сих пор используют подходы, связанные с химической модификацией органических веществ перед масс-спектрометрическим и хромато-масс-спектрометрическим анализом. Проведение химической модификации необходимо для следующих целей а) повышение летучести соединения, б) увеличение термической и термокаталитической стабильности, [c.170]

Пользуясь рассмотренным методом, хромато-масс-спектрометрический анализ смесей алкенов можно осуществлять в три стадии 1) компоненты смеси после хроматографического разделения вводятся в масс-спектрометр через байпасную систему (установление молекулярной массы, водородной ненасыщенности, некоторых элементов структуры) 2) компоненты вводятся в масс-спектрометр после прохождения через микрореактор гидрирования нри хроматографировании в токе газа-носителя — водорода (определение углеродного скелета) 3) аналогичный анализ с хроматографированием в токе газа-носителя дейтерия (определение углеродного скелета и положения двойной связи). [c.49]

Обычно необходимо, чтобы образец при ионизации в масс-спектрометре находился в парообразном состоянии. Из газового хроматографа исследуемые образцы выводятся потоком газа-носителя уже в виде паров. Поэтому неудивительно, что произошло объединение этих двух мощных аналитических методов. В таком комплексном хромато-масс-спектрометрическом методе анализа приходится преодолевать две основные трудности, связанные с газовым хроматографом и обусловленные газом-носителем и временем выхода веществ с хроматографической колонки. [c.195]

Устройство для отделения газа-носителя, помещаемое между выходом из колонки газового хроматографа и вводом в ионный источник, называется молекулярным сепаратором. В хромато-масс-спектрометрическом анализе в основном используются четыре типа молекулярных сепараторов. [c.196]

ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД АНАЛИЗА С ИДЕНТИФИКАЦИЕЙ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ПИКОВ ПО КИНЕТИЧЕСКИМ ПАРАМЕТРАМ ПРОЦЕССА ИОНИЗАЦИИ [c.71]

Данные хромато-масс-спектрометрического анализа свидетельствуют о том, что образец Л в основном представлен четырьмя хроматографическими пиками. Первый из них, согласно снятому масс-спектру, соответствует модельному соединению П1. [c.57]

Следует отметить, что данная классификация условна, т. к. указанные методы в чистом виде не реализуются. Используются их комбинации, например объемно-манометрический метод газового анализа включает в себя объемный и химический методы, а также манометрический метод измерения давления. В современных приборах реализованы оптико-акустический, хромато-масс-спектрометрический и т. п. методы, сочетающие в себе два вышеперечисленных метода и более. [c.662]

Настоящие методические указания устанавливают количественный хромато-масс-спектрометрический анализ воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водоснабжения для определения в ней содержания летучих органических соединений в диапазоне концентраций 0,001— 0,2 мг/дм . [c.29]

Принцип анализа. Определение основано на газовой экстракции хлорированных углеводородов из воды, поглощении их твердым сорбентом, последующей термодесорбции накопленных соединений и хромато-масс-спектрометрическом анализе. [c.251]

Количественному анализу смеси методом МС—МС должно предшествовать установление ее качественного состава достаточно хорошая воспроизводимость и аддитивность СА-спектров компонентов смеси позволяют использовать эти характеристики для количественных измерений с учетом относительных сечений ионизации. Этот тип анализа в известной мере аналогичен хромато-масс-спектрометрическому, когда регистрацией хроматограммы по одному из пиков ионов, наиболее селективно характеризующих анализируемое соединение, достигается высокая избирательность и чувствительность определения. [c.95]

Наряду со структурными исследованиями М.-с. применяют для количеств, анализа орг. в-в. Количеств, анализ основан на определении интенсивностей пиков ионов с определенным значением т/г. Его проводят хромато-масс-спектрометрически (см. Хромато-масс-спектрометрип) или в системе прямого ввода. Для повышения точности определения применяют внутр. стандарты, в качестве к-рых используют меченые соед. или соед. близкие по строению к исследуемым, напр, гомологи. В последнем случае необходимо построение калибровочных кривых. Измерение содержания исследуемого в-ва проводят с учетом кол-ва добавляемого стандарта по отношению площадей пиков, соответствующих определяемому в-ву и внутр, стандарту. Погрешность метода 7%, предел определения 0,01 мкг/мл. Лучшие результаты дает применение меченых соед. при этом отпадает необходимость в построении калибровочных кривых. [c.663]

Частным случаем циклических кеталей являются ацетониды (изо-пропилиденпроизводные) 1,2-гликолей. Эти производные, получающиеся конденсацией диолов с ацетоном, используются для увеличения летучести исследуемых диолов с целью дальнейшего пх использования в хромато-масс-спектрометрическом анализе. Масс-спектры ацетонидов вицинальных гликолей общей формулы (46) обычно не содержат пика М+, но всегда имеют максимальный по массовому числу пик иона [М—СНз]+, который можно с уверенностью использовать для установления. [c.191]

В последнее время силиловые (главным образом, триметил-силиловые) эфиры спиртов широко используются как для целей очистки, так и для идентификации. Эти производные спиртов обладают высокой летучестью и хорошими газохроматографическими свойствами, поэтому они являются незаменимыми особенно при анализе высокополярных полиолов, а также других высокомолекулярных соединений, содержащих гидрокспдные группы. Кроме того, силиловые эфиры обладают довольно характеристическими масс-спектрами, что делает их удобными при хромато-масс-спектрометрическом анализе. [c.193]

Силиловые эфиры легко гидролизуются уже при длительном стоянии на воздухе, поэтому их желательно получать непосредственно перед масс-спектрометрическим анализом. Было показано [332], что триметилсилиловые эфиры при исследовании смесей спиртов могут быть получены непосредственно в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа силилированием К, 0-бис(триметилсилил)трифторацетамидом в колонке. [c.193]

Легкость образования, высокая летучесть и характеристичность масс-спектров являются очень ценными свойствами алкил- и фенилбороновых эфиров полиолов. Их используют не только для выделения полиолов, но и для газохроматографического и хромато-масс-спектрометрического анализа. Значительный интерес представляют фенилбороновые эфиры, масс-спектры которых содержат очень интенсивные пики М+ Одним из основных направлений распада фенилбороновых эфиров диолов при ЭУ является выброс заместителей из а-положения относительно кислорода [334] [c.195]

Нагретые бобы какао обладают приятным ароматом, и хотя в настоящее время в их летучей фракции идентифицировано несколько сот соединений, еще не имеется точных данных о том, какие именно компоненты ответственны за этот аромат Интересные результаты по изучению состава летучих продуктов были получены с применением методов ГХ и ХМС Вицтум и соавт [304] использовали модифицированный метод выделения с помощью СОг и последующим хромато масс спектрометрическим анализом липофильной фракции Идентификация соединений проводилась сопоставлением экспериментально полученных масс спектров с масс спектрами, опубликованными в литературе и имеющимися у авторов Из идентифицированных компонентов ранее не были обнаружены алкилоксазолы, пиридин, метил, ацетил и фенилпиридины, циклоалкил и метил-пиразины [c.131]

Авторы работы [322] показали возможность разделения дансиламидов, полученных из ациклических и циклических N нитрозаминов, методом газо жидкостной хроматографии и предложили хромато масс спектрометрический метод анализа смесей N нитрозаминов в виде соответствующих дансиламидов [c.136]

Наибольшая информация о природе азг тистых соединений нефтей в настоящее время накоплена для монофункциональных производных с эмпирической формулой nHjn+zN, где г — степень водородной ненасыщенности. Среди этих соединений идентифицированы две группы азотистые основания (пиридин и его бензопроизводные) и нейтральные азотистые соединения (производные индола, карбазола). Внутри каждой группы установлены структуры, имеющие алкильное и нафтеновое замещение. Наиболее точные сведения получены для алкилзамещенных структур — на уровне индивидуального состава. Впервые идентификация соединений азотистых оснований проведена в 30-х годах [7]. Она позволила достоверно установить структуры нескольких десятков алкилзамещенных пирпдинов и хинолинов с использованием в основном химических методов идентификации. С появлением хромато-масс-спектрометрического метода анализа были достигнуты значительные результаты по идентификации индивидуального состава азотистых соединений. Число иден- [c.135]

II часть посвящена масс-спектральным методам анализа. В настоящее время масс-спектрометрия стала, пожалуй, самым распространенным и универсальным аналитическим методом, в особенности после сочленения масс-спектрометра с хроматографом и создания хромато-масс-спектрометра с машинной записью и обработкой результатов по заданной программе. Работы, посвященные применению этого метода в том или ином виде, занимают основное место-в сборнике. Описаны методики хромато-масс-спектрометрического исследования индивидуальных соединений и смесей олефиновинафтенов, основанные на использовании микрореактора гидрирования методики качественного и количественного анализа группового состава углеводородных и гетероатомных соединений нефтяных фракций, твердых горючих ископаемых, рассеянного органического вещества осадочного чехла продуктов переработки нефти и др. Рассмотрены конкретные методики анализа указанных продуктов с использованием ЭВМ. Разобран вопрос о точности предлагаемых методик группового-анализа. Приводится подробный разбор конкретных примеров с детальным анализом всех особенностей методов для получения первичной информации о химическом составе и сделаны выводы, демонстрирующие применимость предложенных методов для решения широкого круга химических и геохимических задач. [c.4]

Тальрозе В. Л., Разников В. В., Танцырев Г. Д. Проблемы идентификации компонентов смеси при хромато-масс-спектрометрическом анализе. Тр. международ. симпозиума по хромато-масс-спектрометрии. Изд. АН СССР, 1969, стр. 5. [c.173]

Отечественное приборостроение пощло иным путем, суть которого сводится к созданию простых, но более чувствительных и универсальных приборов. Идея и разработка таких приборов принадлежит Тальрозе и его сотрудникам. Для идентификации индивидуальных веществ используется отношение двух-трех пиков в масс-спектре (обычно пиков с массами 39, 41, 43) созданы таблицы хромато-масс-спектрометрического анализа, объединяющие [c.314]

Методом хро1мато-масс спектрометрии сняты и изучены. масс-спектры продуктов конденсации бутадиена, пиперилена и изопрена с формальдегидом в условиях реакции Принса. Хромато-масс-спектрометрический анализ проводился иа приборе, изготовленном соединением масс-спектрометра МХ-1306 с хроматографо.м ЛХМ-7.4 через молекулярный сепаратор на основе пористых фильтров. [c.133]

Хромато-масс-спектрометрический анализ реакционной смеси этилортоформиата (I) с III свидетельствует о наличии изобутилена (X). Специальные эксперименты подтвердили неустойчивость исходного силана III, который в условиях реакции превращается в ГМДС (IX), изобутилен (X) и воду (XI). [c.163]

Новые возможности перед масс-спектрометрией открылись в результате ее сочетания с хроматографией, с созданием, таким образом хромато-масс-спектрометрического анализа . Начало было положено созданием быстродействуюпщх приборов, способных записывать масс-спектры во время прохождения вещества через хроматограф (Наталис, 1958). К этому времени проблема идентификации вещества по его полному масс-спектру путем сравнения его с табулированным спектром фактически уже была решена. Однако представлялась целесообразным идентификация вещества лишь по несколько наиболее интенсивным линиям путем сравнения с табличными данными. Первая такая попытка масс-спектрометрической идентификации хроматографических пиков принадлежит Хеннебергу в ФРГ (1967). В СССР этот принцип успешно разработан Тальрозе и сотр., которые в 60-х годах создали прибор, основанный на получении небольшого числа линий масс-спектра вещества и на сравнении их интен- [c.256]

Рис. Х.1. Общая схема хромато-масс-спектрометрического анализа с термодесорбцией и криофокусированием [21].

Вещество, соответствующее пику (б), и его гомологи были идентифицированы с помощью сочетания ГХ/1МС как серия этоксикарбинолов (рис. Х.38). Элементный состав и наличие атомов кислорода были ясно продемонстрированы результатами АЭД-анализа (рис. Х.36). Однако структура, предложенная в результате библиотечного поиска, масс-спектров и ИК-спектров, оказалась неверной. Для окончательного выяснения структуры было бы необходимо провести хромато-масс-спектрометрический анализ в режиме химической ионизации для регистрации молекулярного иона, но при решении поставленной задачи достаточно было показать, что данное соединение является неионогенным поверхностно-активным веществом (ПАВ). [c.611]

Аналогичный хромато-масс-спектрометрический метод использован при анализе сточных вод, загрязненных парафиновыми углеводородами С5— [317]. Примеси извлекали из воды потоком азота (20 мл/мин) в специальном приборе для динамического выделения нерастворимых в воде органических веществ. Время извлечения составляло 11 мин. К прибору присоединяли ловушку, заполненную хромосорбом 103 или тенаксом ОС (ноли-2,6-фениленом). Для десорбции псглощенных в ловушке веществ в хроматограф ее нагревали до 130° С и пропускали поток азота (20 мл/мин) в теченне 3 мин. Для анализа применяли газовый хроматограф с пламенно-ионизационным и микрокулонометрическим детекюрами. Колонки заполняли хромосорбом 101 или хромосорбом Р, содержащим 4% голи-силоксана 5Е-30. [c.146]

Хромато-масс-спектрометрический анализ продукта подтвердил предположение о наличии непредельных спиртов, содержащих в цепи 8 углеродных атомов и отличающихся между собой по месту расположения двойной связи в углеродной цепи, а именно пик 1—2-этилгексен-3-ол-1, пик 2—2-этилгексен-4-ол-1, пики 4 и 5 — стереоизомеры 2-этил-гексен-2-ола-1. [c.133]

Хромато-масс-спектрометр с магнитным или квадрупольным масс-анализатором Компьютерная система, обеспечивающая сбор и хранение всех массч пектров в процессе проведения хромато-масс-спектрометрического анализа [c.30]

При написании этой книги было решено сосредоточить внимание на Списке приоритетных для ЕС загрязнителей (табл. 1) и описать подходы к идентификации и определению содержания большинства этих веществ в различных водных матрицах. Список был разделен на группы, для которых были описаны аналитические процедуры. Выбор метода анализа часто диктовался доступностью специального оборудования и инструментария для пробоподготовки и очистки. Табл. 1, таким образом, содержит различные варианты решения частных проблем. Например, полиядерные ароматические углеводороды (ПАУ, в табл. 1 значатся под номером 99) в воде могут быть сконцен Фрированы жидкостно-жидкостной или твердофазной экстракцией в некоторых случаях возможен даже прямой анализ воды. Хроматографический анализ ПАУ может быть осуществлен на высокоэффективном жидкостном хроматографе с флуоресцентным детектором, хромато-масс-спектрометрически в режиме селективного детектирования ионов, или методом ВЭЖХ с детектором на диодной матрице. В число рассматриваемых включены также некоторые вещества, не входящие в список ЕС, но являющиеся предметом интереса в странах Европы. Установленные для некоторых соединений предельные содержания близки к пределам детектирования (до 0.1 мкг/л), поэтому их определение требует использования новейшего аналитического оборудования. К счастью, появление новых аналитических подходов, базирующихся на сочетании различных методов хроматографического разде- [c.8]

Тальрозе и Гришин [120] предложили для анализа смесей неизвестного состава использовать сочетание хромато-масс-спектрометрического и эф-фузиометрического методов анализа. [c.178]