Двойные связи затрудненное вращение

Сделайте модели молекул этилена и этана С2Н . Сравните их. Обратите внимание на то, что вращение вокруг двойной связи затруднено в отличие от вращения вокруг простой (одинарной) связи. Это особенность соединений с двойной связью. [c.214]

Двойной связи углерод—углерод соответствует перекрывание р-орбиталей, занятых неиспользованными третьими 2р-электро-нами. Зто показано на рис. 5-14. Перекрывание хр -гибридных орбиталей ведет к образованию ст-связей, а перекрывание р-орбиталей — к образованию л-связи. Рисунок показывает, почему вокруг двойной связи затруднено вращение чтобы один из атомов углерода вращался вокруг оси, соединяющей центры двух атомов углерода, необходимо нарушить перекрывание л-орбиталей. [c.193]

Рассматривая природу центральной связи, можно выделить две разновидности поворотной изомерии. В случае двойной связи внутреннее вращение затруднено, и между поворотными формами существует очень высокий потенциальный барьер. Такой барьер может оказаться настолько большим, что становится возможным физическое разделение [c.96]

Рентгенографическое и электронографическое исследование полиамидов. Корей и Паулинг [1021 [ определили основные размеры пептидной группы, углы и расстояния между отдельными атомами. В большинстве случаев амидная группа имеет транс-конфигурацию и только в дикетопиперазине — цис-конфигурацию. Связь между атомами углерода и азота в пептидной группе частично имеет характер двойной связи и вращение вокруг нее затруднено. Поэтому все атомы, составляющие амидную группу, включая и атом водорода, копланарны. [c.155]

Образование кратных связей в этих соединениях было рассмотрено в гл. 15. В алкенах два атома С связаны двойной связью, которая образована а-связью, возникающей в результате перекрывания хр -орбиталей обоих атомов, и л-связью, возникающей в результате перекрывания р -орбиталей обоих атомов углерода. Остальные четыре связи этой пары атомов лежат в одной плоскости под углами около 120° относительно прямой, соединяющей оба атома, связанные двойной связью. Вращение вокруг двойной связи затруднено, и, как мы уже видели, это приводит к существованию геометрических изомеров. [c.146]

Для примера кратко проанализируем атом углерода, модели которого имеют разную форму в зависимости от типа связи. Углерод алифатической цепи — тетраэдр с четырьмя связями по плоскостям. Углероды этиленовой двойной связи и в ароматических соединениях имеют призматическую форму, что отражает несимметричный характер распределения л-электронов. Эллиптическая форма сечения двойной связи затрудняет свободное вращение, в то же время заместители имеют возможность свободно вращаться вокруг простых связей. Углерод тройной связи имеет форму сфероида. [c.186]

В гл. ] упоминалось, что соединения, содержащие соответствующим образом замещенные двойные связи, могут существовать в виде цис- и транс-изомеров, так как вращение вокруг двойной связи затруднено. В насыщенных ациклических системах такие изомеры обычно не встречаются, и некоторое время считали, что вращение вокруг большинства углерод-углеродных (или других) простых связей совершенно свободно. Однако это заключение неоправданно. Если даже некоторое препятствие вращению вокруг одинарной связи существует, то возникающие стереоизомеры не могут быть изолированы до [c.126]

КОВ и к уменьшению прочности связи поэтому свободное вращение десь сильно затруднено. Из второго различия вытекают относительно малая прочность тг-связИ по сравнению с с-связью (см. энергии связей в табл. 4) и большая реакционная способность соединений с двойной связью. Устойчивость атомных и молекулярных орбит возрастает с уменьшением числа узловых плоскостей, в которых электронная плотность бесконечно мала. о-Облако не имеет узловой плоскости в случае тг-облака имеется одна такая плоскость, совпадающая с плоскостью пяти 0-связей. [c.54]

Кроме того у алкенов существует также и распространенная изомерия, возникновение которой связано с отсутствием свободного вращения вокруг двойной связи. Почему именно это вращение затруднено, позволяет понять электронная модель ведь в процессе вращения отдалялись бы друг от друга р-орбитали, т. е. происходил бы разрыв пи-связи. [c.245]

При обработке оксимов кетонов серной кислотой, хлоридом фосфора(У), тионилхлоридом происходит так называемая перегруппировка Бекмана и образуются амиды кислот. Поскольку вращение вокруг двойной связи углерод-азот затруднено, оксимы могут существовать в виде двух изомеров - сын- и анти-. Название определяется взаимным расположением гидроксильной группы и старшего заместителя [c.229]

Следует напомнить (гл. 1, стр. 21), что вращение вокруг простой угле-род- углеродной связи в этане практически не затруднено. В противоположность этому, шаростержневая модель этилена заставляет предположить, что вращение вокруг двойной связи может осуществляться только путем разрыва связи наполовину с последующим вращением двух частей молекулы вокруг оставшейся простой связи. Описание двойной связи в терминах атомных орбиталей приводит к такому же выводу (см. стр. 134—135). [c.150]

К упражнениям с моделями органических соединений. Наиболее точная картина строения органических молекул передается моделями Стюарта-Бриглеба. На этих моделях показано не только взаиморасположение атомов в молекуле, но и истинные радиусы их действия. Однако на них плохо видны двойные и тройные связи, не видно напряжение, определяющее ненасыщенность трехчленных и четырехчленных колец. Кроме того, на них не может быть показано свободное вращение атомов вокруг простых связей, затруднено манипулирование при показе таутомерных превращений и т. д. [c.244]

Пространственная изомерия наглядно видна на тетраэдриче-ски < моделях. В случае этилена эта модель представляется как два тетраэдра с атомами углерода в центре, соединенных по ребру (рис. 21), что затрудняет свободное вращение вокруг двойной связи. [c.55]

БВ вокруг связей, находящихся по соседству с тройной связью, близки к нулю, т.е. вращение практически свободно. Наоборот, вращение вокруг кратных связей очень затруднено, например, вращение вокруг двойной связи в этилене, аллене и аналогичных молекулах имеет барьер порядка (170 + 40) кДж/моль. Поэтому производные от этих молекул существуют в виде устойчивых геометрических изомеров. [c.69]

Сопряженные цепи, содержащие чередующиеся единичные и двойные связи, должны иметь плоскую полную гранс-конфигурацию, в которой возможно свободное прохождение я-электрона от одной части молекулы к другой. Внутреннее вращение вокруг единичной связи, находящейся между двумя двойными, сильно затруднено. Подобные цепи имеют большое значение в биохимии и представлены, например, в таких соединениях, как витамин А и каротины (см. стр. 103, 105). [c.53]

Фурановый и тетрагидрофурановый циклы устойчиво занимают экваториальное положение при С(2) атоме цикла. Неэквивалентность аксиального и экваториального при С(5) положений проявляется весьма отчетливо. При этом Н сильней, чем для алкильных групп. Найдено, что для 2-(фур1швинил)-1,3-диоксанов вращение фуранового и диоксанового циклов относительно плоскости двойной связи затруднено. [c.12]

Согласно более поздним его взглядам, дво1й ая связь образована четырьмя валентными электронами. Последние расположены не в одной плоскости, а попарно в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. Вращение вокруг двойной связи затруднено потому, что одна пара электронов (принадлежащая одному атому и. полра- [c.64]

В состоянии / -гибридизации ст-связи атома углерода лежат в одной плоскости под углом 120° друг к другу. Два подобных атома образуют молекулу этилена, где вращение вокруг двойной С=С связи затруднено. Это обусловлено необходимостью преодоления высокого энергетического барьера. Энергия активации для процесса цис-транс-изомеризации непредельных соединений колеблется от 15 до 50 ккал1моль. Процесс связан с перескоком электрона с я-орбитали на соответствующий разрыхляющий уровень. [c.113]

Свободное вращение вокруг связей ограничено не только в молекулах, содержащих двойные связи. В насыщенных циклических углеводородах вращение вокруг а-связей, образующих кольцо, затруднено, поскольку вызывает деформацию длин связей и валентных углов. В этом случае также могут образоваться цис-транс-тоиеры с различной ориентацией заместителей относительно плоскости кольца. Это можно проиллюстрировать на примере 2,2,4,4-тетраметилциклобутан-1,3-диола. Физические и химические свойства этих стереоизомерных соединений различ- [c.219]

Строение пептидной группы. В пептидной (амидной) группе а-углерода находится в х/ -гибридном состоянии. Неподеленная п электронов атома азота вступает в сопряжение с л-электронами ( зи С=0, и в результате 7,тг-сопряжения электронная плотность с щается в сторону более электроотрицательного атома кислорода ( 8.1.4.3). При этом связь аэот — углерод в значительной стеш носит характер двойной связи — по длине она заметно короче об ной связи С—(0,147 нм). Одновременно несколько удлиняется се углерод—кислород. В связи с этим свободное вращение вокруг г тидной связи С—N затруднено, и пептидная группировка приобр( ет плоское строение (рис. 16.2). Возможность вращения вокруг ( зей С —С и С —сохраняется. В целом пептидная цепь предс ляет собой ряд плоскостей, разделенных своеобразными шарни ми — группами — HR— (рис. 16.3). При этом вращение вок указанных связей ограничено рядом факторов, например объеме полярностью радикалов R. [c.418]

Действительно, связь С — N в амидах (0,132 нм, илп 1,32 А) сильно укорочена по сравнению с длииой этой связи в аминах (0,147 нм, или 1,47 А). Вращение вокруг нее затруднено (как и вокруг любой двойной связи) и монозамещенные амиды имеют структуру транс-изомера. Яис-амиды, как и г мс-эфиры, встречаются обычпо лишь в лактамах и лактопах с числом звеньев в цикле не больше 8. [c.512]

Теория Вант-Гоффа о тетраэдрической валентности углерода [20] послужила важнейшим стимулом изучения кумуленов. Согласно этой теории, в кумуленах с четным числом двойных связей четыре заместителя должны располагаться в двух перпендикулярных плоскостях (14), в то время как при нечетном числе двойных связей заместители должны находиться в одной плоскости (15). Это означает, что члены ряда, относящиеся к первому типу (аллены, пентатетраены и т. д.), должны иметь оптически активные формы, если И н и В" В " и вращение вокруг двойных связей достаточно затруднено. С другой стороны, в серии с нечетным числом двойных связей (бутатриены, гексапентаены и т. д.) эти же условия определяют цис-транс-жзо-мерию. Оба эти предположения подтверждены. В 1935 г. были получены оптически активные аЛлены [21, 22], а в 1954 г. — мс-тра с-бутатриены. [c.630]

Смотреть страницы где упоминается термин Двойные связи затрудненное вращение: [c.174] [c.174] [c.174] [c.125] [c.135] [c.164] [c.135] [c.355] [c.125] [c.187] [c.434] [c.473] [c.473] [c.199] [c.13] [c.356] [c.239] [c.712] [c.204] [c.239] [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология