Индукционный период термического разложения окиси

Окись азота, по-видимому, выполняет роль катализатора, уменьшая обрыв за счет реакции (8). Экспериментальное доказательство этого основывается на использовании самой окиси азота в качестве сенсибилизатора и на поведении других сенсибилизаторов, дающих, вероятно, окись азота [74]. Если смеси водорода и кислорода ввести в горячий реакционный сосуд с окисью азота, то почти мгновенно происходит воспламенение, при условии что давление окиси азота лежит выше нижнего предела, который очень напоминает величину предела для двуокиси азота. Возможно, в случае окиси азота имеется и верхний предел, что подтверждается полным анализом предложенной схемы [77], однако это трудно проверить из-за вероятного образования двуокиси азота при смешении газов во время впуска. При использовании в качестве сенсибилизаторов вещества типа хлористого нитрозила поведение системы оказывается очень сходным с ее поведением при добавлении NOg. И здесь наблюдается индукционный период, более короткий в случае частичного разложения хлористого нитрозила, причем обнаруживаются сенсибилизирующие пределы, почти идентичные с наблюдавшимися в случае NOo. Не исключена возможность, что пределы определяет [74] та же самая система N0—N0-2. Другие азотсодержащие газы, использовавшиеся в качестве сенсибилизаторов, действуют, по-видимому, аналогичным путем (например, в случае хлорпикрина). Недавно опубликованная работа по использованию аммиака в качестве сенсибилизатора в сочетании с наблюдавшимся образованием следов окиси азота при термическом окислении аммиака подтверждает, что аммиак также дает окись азота, являющуюся эффективным катализатором. Отличие от других сенсибилизаторов в данном случае состоит в том, что аммиак [78] удаляется скорее путем окисления, чем по реакции с водородом. Было бы интересно знать, достигается ли в этой системе стационарный уровень двуокиси азота. [c.484]

Без прибавления небольших количеств некоторых сенсибилизаторов, оказывающих каталитическое действие, термическая реакция между водородом и кислородом до 400° протекает медленно. За периодом индукции, в течение которого давление не изменяется, следует реакция, которая может иметь взрывной характер в интервале между верхним и нижним пределами сенсибилизирования воспламенения [1]. Установление величины этих пределов для различных добавок (NO2, NO I, хлорпикрин), которые, как было показано, могут широко изменять индукционный период (но которые все образуют при разложении окись азота), привело к заключению, что во время индукционного периода израсходование добавок всегда сопровождается образованием окиси азота, являющейся, таким образом, истинным сенсибилизатором [2, 3]. Такой взгляд подтверждается результатами опытов, в которых водородно-кислородные смеси вводились в реакционный сосуд, содержащий окись азота, причем в этом случае наблюдалось воспламенение без всякого ин-дукнионного периода. Таким путем мог быть установлен нижний (но не верхний) предел воспламенения в присутствии только одной окиси азота. Верхний предел определялся при прибавлении к водородно-кислородной смеси небольших количеств двуокиси азота, что выявляло одновременно ингибирующее действие последней на цепную реакцию между компонентами [3]. [c.414]

Разложение трехокиси до закиси-окиси. Термическое разложение. Как описано выше (стр. 252), закись-окись урана можно получить термическим разложением трехокиси. Изотермы (см. рис. 35 на стр. 205) указывают, что при давлении кислорода 1 атм разложение трехокиси начинается немного ниже 470° и состав UgOg достигается при температуре несколько выше 650°. При свободном доступе воздуха (ро с ЛЪОмм рт. ст.) полное разложение до закиси-окиси происходит при температуре около 650°. В вакууме разложение доходит до конца ниже 580°. Выше упоминалось (стр. 212), что на практике разложение трехокиси может задержаться на неопределенно долгое время или начаться только после одно- или многодневного индукционного периода. Иногда онО происходит только тогда, когда температура значительно превышает температуру разложения или когда давление гораздо ниже равновесного давления разложения. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология