Гликозилфосфаты

Фосфаты и пирофосфаты . Эфиры моносахаридов с фосфорной и пирофосфорной кислотами имеют важное биологическое значение. Они участвуют почти во всех биохимических реакциях моносахаридов, приводящих к распаду моносахаридов, их взаимным превращениям и биосинтезу более сложных углеводсодержащих соединений. Обычно из природных источников выделяют фосфаты моносахаридов, у которых остаток фосфорной кислоты находится либо у первичного гидроксила моносахарида (например, глюкозо-6-фосфат), либо у гликозидного гидроксила (гликозилфосфаты, например а-Д-глюкозо-1-фосфат). При расщеплении некоторых природных биополимеров образуются фосфаты сахаров, содержащие остаток фосфорной кислоты у вторичного гидроксила (например, смесь производных рибозо-2- и рибозо-З-фосфатов при щелочном гидролизе рибонуклеиновой кислоты). [c.143]

Для получения гликозилфосфатов исходными веществами обычно являются ацилгалогенозы. Наиболее часто применяемые реагенты — серебряные соли дифенилфосфорной или дибензилфосфорной кислот более удачным вариантом является, по-видимому, применение триэтиламмо-ниевых солей, что позволяет проводить реакцию в гомогенной среде Защитные группы удаляют затем гидрогенолизом. [c.144]

Недавно разработан новый простой метод получения гликозилфосфатов, основанный на взаимодействии полных ацетатов сахаров с безводной фосфорной кислотой при этом из производных глюкозы и галактозы образуются а-фосфаты [c.145]

По-видимому, к этому же типу превращений относится получение гликозилфосфатов на основе полных ацетатов альдоз и безводной фосфорной кислоты, предложенное Д. Макдональдом. Из производных глюкозы и галактозы образуются а-фосфаты [c.167]

Другой метод синтеза гликозилфосфатов основан на взаимодействии полных ацетатов сахаров с безводной фосфорной кислотой при невысоких температурах. Его преимущество заключается в том, что он позволяет избежать предварительного получения как ацетилированных гликозилгалогенидов, так и солей фосфорной кислоты и ее диэфиров. Метод, по всей видимости, имеет общий характер и применяется для получения гликозилфосфатов сахаров различного типа, в частности альдоз [3—5], кетогексоз [6], аминосахаров [7, 8], метилпентоз [9, 10] и дисахаридов [11]. [c.295]

НОГО р-фосфата [13]. При увеличении времени реакции нестабильные Р-о-аномеры с экваториальной фосфатной группой успевают превратиться Б стабильные а-апомеры с аксиальной фосфатной группировкой. Скорость и, возможно, механизм аномеризации для различных сахаров различны, и поэтому даже при использовании кинетического контроля за ходом реакции далеко не во всех случаях удается получить менее устойчивый аномер гликозилфосфата с удовлетворительным выходом [14]. Приведенный ниже синтез р-р-глюкопиранозилфосфата показывает, как данная реакция применяется для получения р-гликозилфосфатов. [c.296]

Одной из важных сторон исследования, необходимых для полного понимания механизма ферментативных реакций НДФС, является выяснение того, какие функциональные группы субстрата необходимы для связывания его с ферментом и для самой ферментативной реакции. Особенно интересно в случае рассматриваемых соединений выяснение значения функциональных групп гетероциклического ядра, которое на первый взгляд не участвует в ферментативных реакциях, приводящих к превращениям сахарного остатка. Между тем гликозилфосфаты не способны вступать в реак- [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология