Эфиры моносахаридов

Эфиры моносахаридов за счет спиртовых групп. При действии на моносахариды иодистых алкилов можно заместить алкильными радикалами водород не только полуацетальной, но и всех остальных гидроксильных групп при этом получаются полные простые эфиры моносахаридов. Аналогично при действии ангидридов или галогенангидридов кислот моносахариды образуют полные сложные эфиры — продукты замещения водорода всех гидроксилов на кислотные (ацильные) остатки. [c.242]

Напишите схемы получения следующих эфиров моносахаридов [c.85]

ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ МОНОСАХАРИДОВ [c.61]

Гидролиз бензоатов осуществляется также в присутствии оснований, причем в этом случае обычно применяется метилат натрия в метаноле. Бензоаты устойчивы к действию аммиака, и это позволяет из смешанных сложных эфиров моносахарида избирательно удалить ацетильные группы, не затрагивая бензоильных. [c.67]

Однако наиболее характерны для коры флавоноиды и главным образом продукты их конденсации. В коре в сравнительно больших количествах обычно содержатся конденсированные таннины (до 10.. .40% от массы коры), но есть отдельные древесные породы, кора которых богата флавоноидами. Менее распространены в коре гидролизуемые таннины, хотя из коры различных видов эвкалипта и дуба выделено сравнительно большое число их представителей. Наряду с обычными сложными эфирами моносахаридов и фенолкарбоновых кислот в коре обнаружены и необычные гидролизуемые таннины, в состав которых могут входить катехины, а вместо моносахаридов - их производные и другие соединения. [c.529]

ЯМР-Спектры сложных эфиров моносахаридов. На рис. 5 изображен ЯМР-спектр характерного представителя этого класса — пентаацетата [c.64]

СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ МОНОСАХАРИДОВ 135 [c.135]

СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ МОНОСАХАРИДОВ 141 [c.141]

СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ МОНОСАХАРИДОВ Н9 [c.149]

Метиловые эфиры. Метиловые эфиры моносахаридов представляют значительный интерес по двум причинам. Во-первых, некоторые частично метилированные сахара широко распространены в природе и входят в состав многих полисахаридов, сердечных гликозидов, антибиотиков н других природных соединений. Во-вторых, метиловые эфиры сахаров сыграли и продолжают играть исключительно важную роль при установлении строения углеводов, особенно олиго- и полисахаридов (см. стр. 433, 494). Большая часть метиловых эфиров различных моносахаридов была синтезирована в тридцатые годы нашего столетия именно в связи с установлением строения полисахаридов, а к настоящему времени известно уже большинство метиловых эфиров важнейших моносахаридов. [c.159]

Сложные эфиры. Моносахариды легко ацилируются ангидри-ами органических кислот, образуя сложные эфиры с участием Сех гидроксильных групп. Например, при взаимодействии с [c.397]

Это позволило определить строение аминокислоты, из которой получен данный метилтиогидантоин. Новые сведения о порядке чередования аминокислотных остатков в коротких пептидах были получены па основанни исследоваиия масс-спектров этиловых эфиров ацетилпептидов, аминоспиртов и диаминоспиртов [208, 209]. В работе Н. К. Кочеткова и сотрудников масс-спектрометрический метод использовался для определения размера цикла в метиловых эфирах моносахаридов [210], установления конфигураций гликозидной связи в метилглюкозидах [211] и выяснения места свободного гидроксила в частично метилированных моносахаридах [212, 213]. [c.124]

В полных эфирах моносахаридов одна из эфирных групп (при 1-м — полуацетальном углероде) является гликозидной и обычно более активна в реакциях, чем все остальные. Особенно это относится к простым эфирам, в которых алкилглииозидная группировка легко гидролизуется в присутствии минеральных кислот, тогда как остальные простые эфирные группы гидролизу не подвергаются. Чтобы подчеркнуть это различие, приведенную выше пентаметил-а-Д-глюкопиранозу правильнее назвать тетраметил-метил-а-Д-глю-копиранозидом. [c.243]

К таким танинам, в первую очередь, должны быть отнесены эфиры моносахаридов (обычно глюкоза) с галловой или тригалловой кислотами. Тогда как зфиры глюкозы с конденсированными галловыми кислотами (эллаговьй и др.) можно считать танинами двоякой природы, так как они содержат гидролизуемые и негидролизуемые фрагменты. Полностью негидролизованные танины ничего общего с галловой кислотой не имеют (кроме того, что они тоже полифенольные вещества), а являются производными флаванолов —соединений пирановой структуры, о которых будет сказано в следующем разделе. [c.201]

ВИ51Х кислотного гидролиза гликозидных связей, то гидролиз метилированного П. дает набор метиловых эфиров моносахаридов. Они различаются числом групп Hj в зависимости от положения моносахаридного остатка в полимерной молекуле. Так, концевые невосстанавливающие остатки гексоз дают тетра-О-метилпроизводные, остатки гексоз из линейных участков цепей -три-О-метнлпроизводные, из точек разветвления-ди-О-метилпроизводные п т.д. Наличие своб. гидроксильных групп в метилированных моносахаридах обусловлено тем, что в родоначальном П. эти гидроксилы участвовали в образовании либо циклич. фйрм моносахаридов (пиранозных или фуранозных), либо гликозидных связей. Поэтому определение положения групп СН3 (а следовательно, и гидроксильных) в каждом таком производном позволяет а принципе установить раз.мер цикла родоначального моносахаридного остатка в полимерной цепи и место замещения его соседним моносахаридным остатком (или остатками). [c.23]

Повышенной способностью к метилированию отличаются гли-козидный и первичный спиртовый гидроксилы и гидроксил при втором углеродном атоме [5. Гидроксильная группа при четвертом углеродном атоме менее реакционноспоссбна к метилированию [6]. Первичная спиртовая группа у шестого углеродного атома наиболее легко взаимодействует с трифенилхлорметаном с образованием трифенилметиловых эфиров моносахаридов [7, 8]. Эту реакцию (тритилирование) используют для установления наличия свободной гидроксильной группы у Сб. Трифенилметиловые эфиры (тритило-вые) получают при действии на альдозы трифенилхлорметана в пиридине при комнатной температуре или непродолжительном нагревании. Реакция протекает по схеме [c.11]

Бетге и др. [87] разработан количественный метод газовой хроматографии смеси, содержащей арабинозу, ксилозу, фукозу, маннозу, глюкозу и галактозу. Сущность этого метода заключается в следующем. Образец смеси, содержащий 10 мг углеводов, освобождают от воды и растворяют в пиридине. Уравновешивание различных форм углеводов ускоряется прибавлением перхлората лития в качестве катализатора. В раствор для получения триметил-силиловых эфиров моносахаридов прибавляют триметилхлорсилан и гексаметилдисилазан, затем пиридин удаляют выпариванием, а образовавшиеся эфиры растворяют в м-гексане. Раствор хроматографируют на колонках с бутандиолянтарным полиэфиром, нитросиликоновыми смолами и полифенилэфирами, нанесенными на твердый носитель. Полученные хроматограммы анализируют при помощи интегратора. Величины полученных пиков пропорциональны количествам присутствующих в смеси моносахаридов. Площади пиков используют для вычисления относительного содержания сахаров в смеси. [c.82]

Анализируемые смеси углеводов обычно содержатся в водном растворе, и различные формы моносахаридов, присутствующих в нем, находятся в определенном равновесии между собой. Для приготовления триметилсилиловых эфиров моносахариды должны находиться в пиридиновом растворе, а воду удаляют выпарива- [c.82]

Конденсация моносахаридов с трифенилхлорметаком или трифенил-бромметаном, в результате которой образуются тритильные (трифенилметильные) эфиры моносахаридов, и.меет важное синтетическое значение. Это связано не только с легкостью регенерации исходного углевода из его тритильного производного, но и с избирательностью реакции тритилирования. [c.63]

Нитраты получаются обычно непосредственным действием на углевод нитрующей смеси , т. е. концентрированных серной и азотной кислот их можно получать также действием одной азотной кислоты или окислов азота. В таких условиях этерифицируются все свободные гидроксильные группы, и получаются полные нитраты, которые и применяются в качестве взрывчатых веществ. При необходимости можно получить и неполные эфиры моносахаридов, если предварительно защитить соответствующие гидроксильные группы. Нитратная группа — 0N02 легко может быть замещена другими группировками и по своем.у поведению напоминает тозильную группировку. [c.76]

Таннины подразделяются на две фуппы гидролизуемые и негидролизуемые (конденсированные). Гидролизуемые таннины являются сложными эфирами моносахаридов, в основном глюкозы, и фенолкарбоновых кислот. Сложноэфирная связь в этих таннинах легко гидролизуется в кислой и щелочной средах, а также под действием ферментов. В зависимости от кислот, входящих в состав гидролизуемых таннинов, они подразделяются на галлотаннины и эллаготаннины. [c.524]

Большой интерес представляют пирофосфорные эфиры моносахаридов, например 5-фосфорибозил-1-пирофосфат (ФРПФ), который участвует в синтезе пуриновых и пиримидиновых нуклеотидов. [c.178]

Фосфаты и пирофосфаты . Эфиры моносахаридов с фосфорной и пирофосфорной кислотами имеют важное биологическое значение. Они участвуют почти во всех биохимических реакциях моносахаридов, приводящих к распаду моносахаридов, их взаимным превращениям и биосинтезу более сложных углеводсодержащих соединений. Обычно из природных источников выделяют фосфаты моносахаридов, у которых остаток фосфорной кислоты находится либо у первичного гидроксила моносахарида (например, глюкозо-6-фосфат), либо у гликозидного гидроксила (гликозилфосфаты, например а-Д-глюкозо-1-фосфат). При расщеплении некоторых природных биополимеров образуются фосфаты сахаров, содержащие остаток фосфорной кислоты у вторичного гидроксила (например, смесь производных рибозо-2- и рибозо-З-фосфатов при щелочном гидролизе рибонуклеиновой кислоты). [c.143]

Эфиры кремневой кислоты. В связи с развитием метода газо-жидкост-ной хроматографии широкое распространение получили триметилсилильные эфиры моносахаридов, которые в отличие от других производных Сахаров достаточно легко летучи. Триметилсилильные эфиры сахаров Юлучают обьшнп ппи пейстнии на моносахарид триметилхлорсилана [c.149]

Большое практическое значение имеют триметилсилиловые эфиры моноса- ридов (ТМС-эфиры). Моносахариды — нелетучие соединения, поэтому для (ализа методами ГЖХ (см. 15.1) или масс-спектрометрии (см. 15.3.5) нх не- ходимо перевести в летучие производные, например ТМС-эфиры, путем взаимо-Ьйствия с триметилхлорсиланом (СНз)з81С1. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология