Защитные группы, удаляемые кислотами

Решающей стадией синтеза является взаимодействие 2-аминотиазола с сульфонилхлоридом. Однако при действии на сульфаниловую кислоту пятихлористого фосфора аминогруппа реагирует быстрее, чем сульфогруппа. Поэтому ее защищают ацетилированием. Это означает исключение нежелательной конкурирующей реакции. На последней стадии синтеза защитную группу удаляют (снятие защиты). Большую роль введение защитных групп играет при синтезе пептидов (см. раздел З.ЗЛ). [c.617]

Например, ставшие классическими синтезы окситоцина, вазопрессина и инсулина спланированы так, что временные защитные группы удалялись ацидолизом, постоянные — восстановлением после завершения синтеза. Защита а-аминогрупп осуществлялась бензилоксикарбонильной группой, которая деблокировалась при обработке бромоводородом в уксусной кислоте, в то время как е-аминогруппы остатков лизнна и гуанидиновые группы остатков аргинина были защищены тозильными группами, удаляемыми лишь восстановлением натрием в жидком аммиаке. Но, поскольку обработка натрием в жидком аммиаке ведет к различным повреждениям продукта, эту методику восстановительного отщепления применяют теперь редко. [c.222]

Карбонат глицерина, который получают реакцией с фосгеном, разлагают мягким щелочным гидролизом 2,2,2-трихлорэтокси-карбонильную защитную группу удаляют цинком в уксусной кислоте. [c.91]

Для получения гликозилфосфатов исходными веществами обычно являются ацилгалогенозы. Наиболее часто применяемые реагенты — серебряные соли дифенилфосфорной или дибензилфосфорной кислот более удачным вариантом является, по-видимому, применение триэтиламмо-ниевых солей, что позволяет проводить реакцию в гомогенной среде Защитные группы удаляют затем гидрогенолизом. [c.144]

Наибольшее распространение получили методы, относящиеся к первой группе, причем особенно широко применяется каталитическое окисление кислородом в присутствии платиновых катализаторов (см. стр. 84). В этих условиях избирательно окисляется первичноспиртовая группа, однако гликозидный гидроксил должен быть защищен. Так как уроновые кислоты неустойчивы к действию кислот и оснований, наиболее подходящими с11особами защиты гликозидного центра является получение соответствующих алкилиденовых производных или бензилгликозидов. В первом случае защитная группа удаляется кислотным гидролизом в мягких условиях, во втором — гидрированием над палладиевыми катализаторами. [c.311]

Защита кислот и фенолов. Карбоксильные группы можно защитить в виде я-бромфенациловых эфиров, которые получают реакцией карбоксилат-аниона с Б. в воде или ДМФА. Защитную группу удаляют обработкой цинком в ледяной или водной уксусной кислоте при комнатной температуре. Новый метод сравним с предложенным Вудвардом методом защиты карбоксильных групп в виде -трихлор-этиловых эфиров, которые также расщепляются поддействием цинка (см. 2,2,2-Трихлорэтанол в этом томе). 7-Лактоны превращаются в 7-оксиэфиры. [c.37]

Трихлорэтиловые эфиры. В полном синтезе цефалоспорина С карбоксильные группы защищали, превращая их в трихлорэтпловые эфиры реакцией с Т. в присутствии дпцпклогексплкарбодпимида (ДЦК) в пириди[ е. Защитные группы удаляли восстановлением цинковой пылью в 90%-ной водкой уксусной кислоте при О" [I]. сс1,сн.он, ДЦК, [c.300]

Применение М -тозиллизина. Сваллоу и сотр. [2244], исходя из а- или Р бензилового эфира карбобензокси-ь-аспарагино-вой кислоты и хлоргидрата бензилового эфира Ы -тозил-ь-лизи-на и применяя метод смешанных ангидридов, получили Ы -(ь-ас-партил-а-)-ь-лизин и Ы -(ь-аспартил-р-)-ь-лизин. Защитные группы удаляли гидрогенолизом и последующей обработкой натрием в жидком аммиаке. Первое соединение можно также получить из ангидрида карбобензокси-ь-аспарагиновой кислоты и медного комплекса ь-лизина. При аминолизе этого ангидрида бензиловым эфиром Ы -тозил-ь-лизина в смеси этилацетата с водным раствором бикарбоната калия образуется смесь а- и Р-изомеров. [c.213]

Окись нафталина. Яги и Джерина [3] предложили новый метод синтеза окисей аренов. Исходным веществом для синтеза 1,2-окиси нафталина (5) является 1-окси-2-бромтетралин (1), который ацилируют ангидридом трифторуксусной кислоты в хлороформе, получая ацильное производное (2) с выходом 84%. Последнее превращают в дибромид (3), действуя МБС (следует отметить, что 1,2-эпокись тетралина неустойчива к бромирова-нию МБС). На следующей стадии защитную группу удаляют, [c.326]

Реагент получают при пропускании фосгена о раствор трихлор-этанола в смеси бензол — диэтиланш ии. Под действием этого устойчивого хлорформиата гидроксильная и аминогруппы ацилир ются при комнатной температуре в пиридине или в условиях Шоттен — Баумана (1—3) П), Защитная группа удаляется при обработке цинковой пылью в метаноле, Эта группа устойчива в условия.н реакции Сгзррега, окисления по Джонсу, а также к действию смеси диоксан — НС1, трифторуксусной кислоты в течение 30 мин н к гид- [c.527]

Трйхлорэтйловые эфиры. В полном синтезе цефалоепорина С карбоксильные группы защищали, превращая их в трйхлорэтйловые эфиры реакцией с Т. в присутствии дициклогексилкарбодиимида (ДЦК) в пиридине. Защитные группы удаляли восстановлением цинковой пылью в 90%-ной водной уксусной кислоте при 0 [I]. [c.300]

Азотная кислота окисляет как первичные и вторичные спирты, так и первичные амины, поэтому стадию ароматического нитрования необходимо проводить с соединением, две гидроксильные группы и одна аминогруппа которого защищены . Все три группы проацетилировали и после нитрования защитные группы удалили. Применение защитных групп, которые позже могут быть удалены,— это очень распространенпый прием, особенно в синтезе природных продуктов. [c.488]

Цистеиновая кислота не найдена в составе биологически активных полипептидов. Тем не менее пептиды, содержащие остаток цистеиновой кислоты, играют большую роль при установлении строения биологически активных полипептидов и белков, содержащих остатки цистина [516]. Типичными примерами могут являться соединения, выделенные Консдеиом и Гордоном [515] из продуктов частичного кислотного гидролиза шерсти. В ряде случаев была доказана идентичность выделенных соединений с синтетическими образцами. Пептиды, содержащие остаток цистеиновой кислоты, можно получить окислением цистинсодержащих пептидов бромом [2507]. Согласно другому методу, сначала синтезируют М-карбобензоксипептиды с остатком 5-бензилцистеина, защитные группы удаляют обработкой натрием в жидком аммиаке и затем окисляют меркаптогруппу или водным рас [c.310]

Исходным соединением в синтезе является анилин (3), из которого получают метилкарбанилат (4) (для защиты аминогруппы). Затем соединение (4) вводят в реакцию с хлорсульфоновой кислотой. Полученный сульфонилхлорид (5) обрабатывают аммиаком и затем удаляют защитную группу действием кислоты или щелочи на сульфонамид (6). [c.21]

А8р(МНч- ) -Ьу5 -Ьеи -Ангиотензин II. Синтез этого пептида описан Швицером и сотр. [2697] в патентной литературе. План синтеза не отличается от упоминавшихся выше и состоит в конденсации N-концевого дипептида с С-концевым гексапептидом (ср. рис. 15). Как и в случае орнитинового и нитроаргининового аналогов ангиотензина il, bo-Asp(NH2)-Lys( bo)-OMe получен с помощью хлордиэтилфосфита с выходом всего 38%. Этот дипептид омыляли щелочью до соответствующей кислоты, которую затем конденсировали с эфиром гексапептида в диметилформамиде в присутствии 1-циклогексил-3-(2-морфолиноэтил)-карбодиимида (21 час, 22°). Защитные группы удаляли каталитическим гидрогенолизом и последующим омылением эфира октапептида обработкой 0,1 н. раствором едкого натра (pH 10,0— 10,5) в течение 15 мин. Активность полученного таким образом свободного октапептида составляла менее 1% активности ангиотензина П. [c.83]

Защитные группы удаляли каталитическим гидрогенолизом и последующим щелочным гидролизом. Свободный октапептид, очищенный осаждением ацетоном из раствора в водной уксусной кислоте, оказался хроматографически и электрофоретически [c.90]

Огп -Калладин. Шрёдер и Гибиан [1973] синтезировали Огп -каллидин по схеме, которую использовали ранее для получения каллидина (рис. 41). Взаимодействие bo-Orn( bo)-Arg(N02)-Рго-ОН и H-Pro-Gly-Phe-Ser-Pro-Phe-Arg(N02)-OMe в присутствии карбодиимида привело к полностью защищенному декапептиду, который омылением двукратным избытком едкого натра в диоксане (2,5 час) превращали в соответствующую свободную кислоту (выход 91%). N-Защитные группы удаляли каталитическим гидрогенолизом, а образовавшийся свободный декапептид был очищен препаративным электрофорезом без носителя при pH 5 [a]g —91,4° (с = 0,5 1 н. уксусная кислота) —86,0° (с = 0,5 вода). По сравнению с брадикинином Огп -кал-лидин обладал следующей активностью понижение кровяного давления у кролика — 1/5—1/10, сокращение подвздошной кишки морской свинки—1/3, сокращение матки крысы — 1/10. [c.154]

Гуттманн и Буассона [897] осуществили также синтез незамещенного амида тридекапептида H-Ser-Tyr-Ser-Met-Glu-Hi.s-Phe-Arg-Try-Gly-Lys-Pro-Val-NH2. Пентапептид bo-Ser-Tyr-Ser-Met-Glu(OBzl)-OH конденсировали карбодиимидным методом с амидом октапептида (Н 6—13), образовавшийся замещенный амид тридекапептида очищали противоточным распределением (в системе вгор-бутанол/трихлоруксусная кислота/вода, 200 1 200 /(=15) и защитные группы удаляли тем же путем. [c.236]

Гофманн и сотр. [1029а, 1034] описали также получение Abu -a -2°-AKTr-VaF°-NH2. При этом авторы выбрали следующий путь синтеза. B0 -Ser-Tyr-Ser-Abu-Glu(NH2)-0H (последовательность 1—5) этерифицировали, переводили в гидразид и вводили в реакцию с H-His-Phe-Arg-Try-Gly-OH (последовательность 6—10). Образовавшийся декапептид конденсировали имидазолидным методом с С-концевым фрагментом (И—20) H-Lys(BO )-Pro-Val-Gly-Lys (ВОС) -Lys (ВОС) -Arg-Arg-Pro-Val-NH2. Затем защитные группы удаляли при действии трифторуксусной кислоты и полученный пептид очищали хроматографией на карбоксиметилцеллюлозе [а]о —61,7° (с=10 уксусная кислота). Обработка лейцинаминопептидазой показала, что в условиях снятия защитных групп (20 мин при комнатной температуре) происходит одновременное превращение у-карбоксамидной группы при Glu в карбоксильную группу. [c.295]

В синтезе глутатиона, осуществленном Хегедюсом [972], эфир дипептида был получен путем гидролиза соответствующего карбобензоксипроизводного, синтезированного в свою очередь с использованием азидного метода. Затем N- и S-защитные группы удаляли действием натрия в жидком аммиаке. Полученный свободный дипептид вновь бензилировали и превращали в эфир, который затем конденсировали с у-азидом карбобензокси-ь-глутаминовой кислоты. Глутатион был выделен после отщепления защитных групп и соответствующей очистки. [c.338]

Смотреть страницы где упоминается термин Защитные группы, удаляемые кислотами: [c.243] [c.342] [c.472] [c.545] [c.271] [c.330] [c.267] [c.342] [c.472] [c.545] [c.271] [c.330] [c.267] [c.152] [c.187] [c.777] [c.335] [c.337] [c.218] [c.163] [c.467] [c.509] [c.218] [c.191] [c.289] [c.305] [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология