Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Метилмедь

    Механизм алкилирования кремния и образования Р4 п51С1 еще недостаточно ясен, но бесспорно представляет собой свободнорадикальный цепной процесс с промежуточным образованием малостойких алкилмедных соединений. Е. Рохов [40] подробно исследовал механизм и кинетику образования метилхлорсиланов. Он считает, что медь дает нестойкую метилмедь, которая диссоциирует на метильный радикал и атом меди  [c.672]


    К тем же диенам приводит и реакция между диалкенилхлорбора-нами (1) и метилмедью при 0°С [13]. Путем гидроборирования и последующего иодирования [14] можно приготовить симметрично замещенные 2, -диены, а несимметрично замещенные , -диены [c.234]

    Одно нз наиболее важных различий в реакционной способности литийорганических соединений и реактивов Гриньяра заключается в различном направлении присоединения к а,р-непре-дельиым карбонильным соединениям. Так, если литийорганиче-ские соединения обычно почти исключительно претерпевают 1,2-присоединение по карбонильной группе, реактивы Гриньяра имеют заметную тенденцию к сопряженному (1,4-) присоединению. Если необходимо осуществить именно 1,4-присоединение, литийорганическое соединение переводят в соответствующий медьорганический реагент (см. разд. 15.6.3). Например, присоединение метилмагнийбромида к пептен-1-ону-З в эфире при 25°С дает 1,2-аддукт (12) и таутомерный 1,4-аддукт (13) в соотношении 86 14. В тех же условиях метиллитий образует исключительно соединение (12), а метилмедь — практически только (13) [33.  [c.23]

    МЕТИЛМЕДЬ ТРИ-я БУТИЛФОСФИН, КОМПЛЕКС, [c.299]

    МЕТИЛМЕДЬ - ТРИ-й-БУТИЛФОСФИН, КОМПЛЕКС, [c.299]

    При изучении сопряженного присоединения метилмагнийбромида и метиллития к транс-пентен-3-ону-2 Хауз [1] обнаружил, что эта реакция происходит практически нацело в присутствии комплекса иодида меди 1) с три-я-бутилфосфином. Истинным реагентом, по-видимому, является н-С4Н9)зР—СиСНз. Однако по более поздним данным [2], выход продуктов сопряженного присоединения к 5-метилциклогексенону-2 при использовании этой методики составлял только 34%, а главным продуктом реакции было вязкое, по-видимо-му, полимерное вещество. В этом случае подходящим оказался комплекс триметилфосфита и метилмеди (V, 438—439). [c.134]

    Алкенилбораны (15) реагируют с ацетатом палладия, давая алкены с хорошим выходом [схема (2.19)] [21]. Реакция обладает высокой стереоселективностью и дает более 96% ( )-изомера, однако проведение этой реакции в каталитическом режиме или в присутствии других солей палладия не дает удовлетворительных результатов. Родственные диалкенилхлорбораны (16), получаемые взаимодействием ВНгС с алкинами, в присутствии метилмеди и фосфинов или фосфитов вступают в перекрестное сочетание с органическими галогенидами [22] [схема (2.20)]. [c.27]

    Такой вариант использовали, несмотря на определенные ограничения, вплоть до 1966 г., когда было показано, что активными интермедиатами в реакции являются медьорганические соединения и что предварительно полученные метилмедь и ди-метилкупрат лития чрезвычайно легко претерпевают 1,4-присо-едднение к трамс-пентен-З-ону-2. Последующие исследования подтвердили, что селективное сопряженное присоединение часто более эффективно осуществляется при использовании стехиометрических количеств медьорганических реагентов, чем при катализе медью реакций магний- или литийорганических реагентов [93]. Например, реакция енона (86) с метилмагнийиодидом в присутствии ацетата меди(1) дает смесь продуктов 1,2-и 1,4-присоединения в соотношении 56 34, в то время как при реакции с диметилкупратом лития с количественным выходом образуется 1,4-аддукт (87) [121] [схема (2.91)]. [c.59]


    Метилмедь образуется также при действии хлористого метила на м едь при 250—300°. Это было показано, по сути дела, с помощью метода Панета было установлено, что ток хлористого метила снимает медное зеркало со стекла и медь вновь осаждается, пройдя по трубке некоторое расстояние. Из этих (и ряда близких к ним) экспериментов вычислено, что период полураспада метилмеди при 250° составляет 2 10" сек [98]. [c.514]

    Взаимодействие солей меди (II) и тетраметилсвинца также приводит к образованию метилмеди [6] реакция протекает в две стадии  [c.514]

    Эта реакция проходит в этанольном растворе при —45° метилмедь выделяется в виде бледно-желтого твердого вещества. [c.514]

    Гриньяра реагенты — метилмедь (I)-ацилхлориды [c.290]

    Гриньяра реагенты — метилмедь( )-ацилхлориды [c.290]


Смотреть страницы где упоминается термин Метилмедь: [c.349]    [c.438]    [c.634]    [c.332]    [c.670]    [c.634]    [c.639]    [c.639]    [c.642]    [c.677]    [c.693]    [c.332]    [c.666]    [c.670]    [c.37]    [c.667]    [c.677]    [c.514]    [c.11]    [c.114]    [c.428]    [c.428]    [c.428]    [c.429]    [c.569]    [c.37]    [c.85]    [c.11]    [c.114]   
Смотреть главы в:

Реагенты для органического синтеза Том 7 -> Метилмедь


Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.332 , c.333 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.332 , c.333 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.676 , c.677 ]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.514 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.627 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте