Толилуксусная кислота

При разложении ее в СНзСООН, помимо обычного продукта, была выделена м-толилуксусная кислота (выход 0,5), на этом основании авторы делают вывод, что гидроперекиси п-цимола представляют собой смесь 7-, 8- и (небольших количеств) 9-гидроперекисей. [c.268]

II, а после омыления I—(+)-фенил-п-толилуксусную кислоту III [c.22]

При этой реакции фенил-п-толилуксусная кислота не была выделена в оптически активной форме. Однако об образовании некоторого избытка правовращающего антипода ее можно заключить на основании того, что удельное вращение ментилового эфира, полученного Вейсом, равно —45,4°, в то время как для (—)-ментило-вого эфира рацемической кислоты оно равно —59,2°. [c.436]

Первоначальный водный слой окисляют и экстрагируют эфиром. После удаления эфира получают осадок, который перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Выход три-п-толилуксусной кислоты ст. пл. 223—225°С 0,2 г (3%). [c.88]

Как было показано еще Шорыгиным [53], все три изомера ксилола металлируются этилнатрием по одной из метильных групп с образованием после карбонизации соответствующих толилуксусных кислот. [c.419]

Пять изомеров бензилуксусная кислота, метилфенил-уксусная кислота, о-толилуксусная кислота, л(-толилуксусная кислота, п-толилуксусиая кислота. [c.172]

Окисление ароматических углеводородов. При окислении толуола М. а. в кипящей уксусной кислоте получаются толилуксусная кислота, изомерные метилбензилацетаты (главным образом орто-замещенные) и бензилацетат. Реакция осуществляется по двум конкурирующим механизмам, преимущественным пз которых является свободнорадикальный с участием радикала -СНаСООН. образующегося при термолизе М. а. [c.262]

При обработке ж-метилбензилмагнийбромида двуокисью углерода нормальный продукт реакции — ж-толилуксусная кислота получается с весьма низким выходом и наблюдается образование преимущественно 2,4-диметил- [c.411]

Трифенилпропионовый альдегид М1, 297. Днфенил-о-толилуксусная кислота КИ, 320. Р-Оксн-р-фенил-р-фенил-Ш -пропиофенон М12, 146. [c.315]

Действительно, Вайсс , присоединяя (—)-ментол к фенил-н-толилкетену, получил только эфир I без его диастереоизомера И, а после омыления I—(+)-фенил-п-толилуксусную кислоту III [c.22]

Несмотря на то, что получение этим путем активной фенил-я-толилуксусной кислоты несколько раз подтверждалось ", позднее выяснилась ошибочность этих данных. При проверке оказалось, что омыление эфира спиртовым раствором поташа вызывает сильную рацемизацию. Поэтому указанную реакцию нельзя рассматривать как действительный асимметрический синтез оптическая активность продукта в данном случае объяснялась, по-видимому, присутствием побочных продуктов конденсации кетена и примесью ментола. Эта точка зрения подтверждается еще и тем, что при действии (—)-ментола на метилэтилкетен после омыления получается оптически-неактивная а-метилмасляная кислота [c.22]

В качестве конечных продуктов реакций присоединения по раскрытой карбонильной группе кетенов образуются вещества, у которых заместители присоединены по двойной связи С=С. Поэтому в течение длительного времени считали, что реакции идут по двойной связи С=С. Однако из опытов по присоединению /-ментола к фенил-п-толилкетену и гидролитического расщепления первично образующегося сложного эфира с образованием оптически активной фенил-п-толилуксусной кислоты можно сделать вывод, что через стадию первичного присоединения по двойной связи С=0 идет пространственно направленная кетонизация первоначально образовавшегося енола [c.378]

Одинаковые скорости обмена и рацемизации установлены также для фенил-п-толилуксусной кислоты (в) [439] и 2-о-карбоксибензилин-ден-1-она (г) [438]. Эти примеры относятся к соотношению скоростей ионизации и изомеризации типа (8,1). [c.482]

Вейсс [134], обрабатывая фенил-тг-толилкетен (—)-ментолом, получил левовращающий ментилфенил-и-толилацетат, который, как он сообщил, является почти чистым диастереомером. Позднее было показано [135, 136], что метилэтилкетен в тех же условиях дает смесь (50 50) диастереомеров и что Вейсс, вероятно, также получил в пределах ошибки эксперимента равные количества двух возможных диастереомеров. В четырех монографиях [137 — 140] приводится ошибочное заключение об осуществлении асимметрического синтеза в работе Вейсса, получившего якобы оптически активную фенил-и-толилуксусную кислоту. В действительности он выделил в основном один диастереомерный эфир, а кис- [c.325]

Дифенил-о-толилметан и фенилизопропилкалий [6]. Раствор, ползгченный сливанием 200 мл 0,059 N эфирного раствора фенЕлиаонропилкалия и 3,0 г дифенил-о-толил-метана, оставляют стоять в темноте нри комнатной температуре на 24 часа под азотом. Цвет раствора не изменяется, заметно небольшое количество красно-оранжевого осадка. В раствор пропускают до обесцвечивания сухую углекислоту. Белый осадок экстрагируют водой, подкисляют, кристаллизуют из ледяной уксусной кислоты. Получают 1,73 г дифенил-о-толилуксусной кислоты, т. пл. 228—229° С. Выход 98,7% (считая на вошедший в реакцию углеводород). [c.555]

Три-п-толилметан металлируется в этих условиях фенилизопропилкалием, давая после карбонизации три-п-толилуксусную кислоту с выходом 73,5%, т. пл. 224—226° С [6]. 9-р,Р -Дифенилвинилксантен реагирует с калием с образованием кристаллического медно-красного калиевого соединения [42]. [c.556]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология