Металлы, растворение в органических краун-соединений

В разд. 3.2.4 уже упоминалось, что щелочные метадлы в присутствии дициклогексил-18-краун-6 или 18-краун-б растворяются в аминах, ТГФ, глимах, бензоле и толуоле. Криптанды также способствуют растворению щелочных металлов во многих органических растворителях. В табл. 3.29 приведены комбинации растворителей (аминов или эфиров) и краун-соединений для растворения щелочных металлов [ 221. [c.178]

А. Анионная полимеризация. В последнее время интенсивно изучались кинетика и механизм анионной полимеризации, в которой применяются металлоорганические соединения или щелочные металлы, растворенные в органических растворителях с помощью краун-эфиров или криптандов. Хоген Эш и сотр. [ 200] [c.252]

Примеры различных реакций с применением краун-соединений приведены в разд. 4.2.2 - 4.2.15, Преимущества, достигаемые при применении краун-соединений, заключаются в следующем 1) в качестве реагентов для органических синтезов могут применяться недорогие неорганические соли 2) становится возможным проведение гомогенных реакций в неполярных и малополярных растворителях с участием растворенных в них органических солей или щелочных металлов 3) активирование "обнаженного" аниона солюбилизацией неорганической соли позволяет проводить реакции в мягких условиях, т.е. при комнатной температуре и атмосферном давлении 4) малый объем активированного и несольватированного аниона позволяет проводить реакции с пространственно затрудненными субстратами. [c.208]

Применение краун-соединений в органических реакциях обусловлено следующими важными причинами, связанными с образованием катионных комплексов 1) способностью краун-соединений растворять неорганические соли или щелочные металлы даже в неполярных растворителях 2) образованием при растворении неорганической соли в растворе "обнаженного" активного несольватированного аниона. Как описано в разд. 3.2.4, активность такого "обнаженного" аниона пропорциональна энергии стабилизации за счет комплексообразования, поскольку анион не сольватирован или слабо сольватирован в неполярных и малополярных растворителях. Эго приводит к увеличению элек-тронодонорней способности аниона и соответственно к возрастанию его нуклео-фильности и основности. Кроме того, поскольку "обнаженный" анион невелик по объему, он может атаковать пространственно затрудненные реакционные центры, обычно недоступные для сольватированного аниона. [c.207]

Под действием краун-эфиров могут быть растворены многие различные типы соединений, например неорганические соли, комплексы переходных металлов, метадлоорганические комплексы и органические соединения щелочных металлов. Недавно бцло обнаружено, что щелочные металлы (N3 и К) в присутствии краун-эфиров также растворимы в органических растворителях, таких, как эфиры и амины. В настоящее время изучаются механизм растворения, структура раствора и вопросы практического применения зтого явления. Другие исследования напраэлены на изучение структуры и поведения в растворе ионной пары комплекса органическое соединение щелочного металла - краун-зфир. [c.98]