Ионные пары в растворах

НО увеличивается в результате введения в поливочный раствор солей, например [49] добавки Mg( 104)2 в раствор ацетата целлюлозы в ацетоне. Установлено, что основная роль добавляемых в поливочные растворы солей заключается в увеличении набухаемости мембраны и, следовательно, содержания в ней воды. Основную функцию при этом выполняют катионы, находящиеся в гидратной форме и стремящиеся соединиться со свободными гидроксильными группами в полимере [56]. Роль анионов вторична они могут уменьшить плотность зарядов катионов путем образования ионных пар в растворе. [c.68]

Фуосс более подробно рассмотрел вопрос об образовании ионных пар в растворе. Он рассчитал вероятность образования ионных пар в зависимости от расстояния между ионами, учитывая каждый ион только один раз. [c.120]

Подставляя значения а и согласно (Х1У.207) и (XIV.208) в (XIV.206), получим следующее выражение для константы равновесия реакции образования ионных пар в растворе электролита [c.399]

Концентрация ионных пар в растворе зависит от концентрации ионов, их зарядов, свойств растворителя, концентрации других ионов в растворе. Скорость медленной реакции между ионами зависит от свойств раствора. Важный вклад в константу скорости реакции вносит Кав, которая, как правило, сильно отличается от 1. Разные модели по-разному учитывают влияние раствора на образование ионной пары АВ, которое предшествует химической реакции между ними. [c.127]

Скорость реакции и = /г [КХ] [ "]. Бимолекулярный закон может нарушаться в некоторых случаях, например, при образовании ионных пар в растворе, при изменении свойств растворителя с изменением концентраций реагентов и т. д. [c.123]

В целом согласие с экспериментом лучше, чем можно было бы ожидать. Расстояние между ионами в ионной паре, в которой ионы разделены молекулой воды, должно превосходить сумму кристаллографических радиусов (хотя и на величину, меньшую диаметра молекулы воды), поскольку сравнительно большие индукционные силы — их мы не учитывали в нашем рассмотрении — сближают противоположно. заряженные ионы в ионной паре сильнее, чем в кристалле (следует учитывать, что, в отличие от кристалла, ионная пара в растворе изолирована). Уточненная теория ионных пар в водных растворах была дана Дэвисом [16]. [c.70]

Приняв, что образование ионной пары К" "-СГ приводит к полному разрушению ионных атмосфер, оцените расстояние, на которое должны приблизиться ионы, чтобы образование ионной пары в растворе 0,01 Л/ КС1 при 25 С было энергетически выгодно. [c.92]

И. Ионные пары в растворах [c.259]

Ионные ассоциаты (ионные пары) в растворах образуются в результате чисто электростатического взаимодействия между противоположно заряженными ионами, например [c.73]

Определяемая на опыте степень диссоциации а для сильных электролитов не отражает истинной картины относительного распада электролита на ионы. Опытным путем определяется так называемая кажущаяся степень диссоциации] онг всегда ниже истинной степени диссоциации, которая для растворов сильных электролитов близка к единице. Кристаллические решетки многих сильных электролитов, как показывают рентгенографические исследования, построены из ионов и уже одно это обстоятельство говорит о том, что в растворе не может быть недиссоциирован-ных молекул. Однако с увеличением концентрации сильного электролита в растворе усиливается взаимное притяжение разноименно заряженных ионов, которое при некотором достаточном приближении их друг к другу приводит к образованию ионных пар. В растворах сильных электролитов ионные пары ведут себя подобно отдельным молекулам, хотя и не являются ими. Следовательно,. недиссоциирован-ную часть сильного электролита следует понимать как часть электролита, которая принимает участие в образовании ионных пар. [c.114]

Ионные пары в растворе могут быть контактными и сольва-уно-разделенными (в последнем случае катион и анион разделены одной либо несколькими молекулами растворителя). Спектрально эти две разновидности ионных пар часто различимы [181]. Высокий дипольный момент ионных пар обусловливает, особенно в растворителях с малыми диэлектрическими проницаемостями, высокую степень полимеризации ионных пар [c.10]

Образование ионных пар в растворе изменяет также условия сольватации этот эффект рассмотрен Шмидом [34в]. [c.499]

Многочисленные данные физико-химического анализа и термодинамические свойства растворов [1,3, 12] свидетельствуют, что наряду с сольвати-рованными ионными парами в растворе образуются неионизированные продукты присоединения. На их образование указывал еще Менделеев [13]. [c.106]

Кроме ионных пар, в растворах электролита могут образовываться также ионные тройники, так как, согласно электростатике, если поместить добавочную заряженную сферу симметрично двум противоположно заряженным, т. е. образуя тройник с конфигурацией - ---Н или — + —, то энергия притяжения в системе, построенной таким образом, выше примерно на 50%, чем энергия притяжения пары Н--. [c.509]

Образование ионных пар в растворах проявляется в отклонении от линейности экспериментальной зависимости Я от с /г, соответствуюш ей закону Кольрауша и теории Дебая — Онзагера для полностью диссоциированных электролитов. Такое отклонение от линейности и наличие минимума на кривой зависимости Я от с г получпло название аномальной электропроводности и впервые было установлено в 1890 г. И. А. Каблуковым при изучении растворов хлорида водорода в амиловом спирте. [c.179]

Помимо ионов и ионных пар в растворах электролитов (ионогенов или ионофоров) могут существовать и другие виды ионных частиц. Взаимодействие диполей ионных пар между собой может привести к образованию ассоциатов ионных пар [c.251]

МХ = => М+ + Х соответствующему образованию ионной пары, в растворах 1 1-электролита МХ существуют равновесия [c.509]

Если представить себе сольватно-разделенную ионную пару как пару ионов, состоящих из аниона и сольватированного катиона, то равновесие М" 4- будет определять относительные концентрации двух типов ионных пар. В то же время нужно допустить, что одна или, возможно, две молекулы растворителя могут быть связаны с катионом контактной ионной пары, располагаясь соответствующим образом около катиона. Таким образом, может оказаться, что степень сольватации катиона будет определять распределение контактных и сольватно-разделенных растворителем ионных пар в растворе. Ион лития, имеющий высо- [c.528]

Атака основаниями СН-кислот дает наилучшую серию примеров для изучения влияния равновесий ионной ассоциации на порядок реакции. В растворах, содержащих основание главным образом в виде ионных пар, порядок реакции зависит от степени агрегации и кинетически активных частиц причем порядок реакции - обратный обсуждаемому в разд. 8.Г для реакций внутри ионных пар в растворах, в которых доминирующими частицами являются я-меры [450]. Табл. 3.26 иллюстрирует основные случаи. [c.652]

ТО можно сказать, что раствор не полностью ионизирован и, конечно, не полностью диссоциирован. Представление о существовании ионных пар в растворах было впервые развито в 1925 г В. К. Семенченко. [c.129]

Аналогично определяются концентрации для всех ионных пар в растворе. [c.294]

Вопрос о равновесной концентрации ионных пар в растворе целесообразно рассмотреть и с позиций изменения термодинамических функций Л(7, Л5, ДЯ. Поскольку между ионами действуют дисперсионные и электростатические силы, а последние зависят от полярности среды и концентраций других ионов, выраженных через ионную силу, то константа равновесной ассоциации ионов может бьггь представлена в вкде [c.226]

Следует отметить, что степень активации зависит также от типа краун-соединения и природы растворителя. Хотя диполярные растворители, стабилизирующие переходное состояние в ионных реакциях, принято считать наиболее эффективными для активации, следует учитывать также, что активация аниона зависит от структуры и поведения ионной пары в растворе, как описано в разд. З.2.2.Б. Наряду со многими известными реакциями, успеш- [c.207]

Изложенное выше обсуждение основано на предположении, что во всех растворителях не связанные в пары ионы идентичны, а различный характер ассоциации должен определяться особыми свойства-ми ионной пары и растворителя в ее непосредственной близости, С другой стороны, обсуждение проблемы ассоциации можно было начать с рассмотрения контактных ионных пар в растворе. Интересно выяснить, почему такие пары в различных растворителях диссоциируют по-разному. Очевидно, что одним из факторов, определяющих степень диссоциации контактных пар, является диэлектрическая проницаемость, Другой важный фактор - свободная энергия сольватации ионов, которая определяется специфическим взаимодействием ионов с растворителем [97]. Джилкерсон, рассматривая ассоциацию ионов, формально учел влияние этих факторов [97 а]. Знание свободной энергии переноса ряда солей из одного растворителя в другой представ- [c.39]

Представление об образовании ионных пар в растворах сильных электролитов было введено Бьёррумом и Семенченко. В соответствии с этой концепцией для каждого растворителя существует определенный параметр у (параметр Бьёррума), представляющий собой расстояние, на которое подходят друг к другу ионы в процессе образования ионной пары. Этот параметр определяется из соотношения [c.260]

Серьезным подтверждением ассоциации и существования ионных пар может быть применимость к ним в первую очередь закона действия масс, а также электростатических теорий ассоциации ионов в ионные пары в растворах с низкими д. п. Настораживает несостоятельность попытки теоретически учесть сольватацию ионных пар, предпринятой Гилькерсоном [12, 13], но из этого не следует, что результатом ассоциации будут молекулы, ибо при ассоциации ионов в молекулы нужно ожидать значительного изменения энергетических явлений сольватации, связанных с частичной десольватацией [c.268]

Ион-парный реагент образует с разделяоными соединениями ионную пару в растворе, которая в соответствии со своими свойствами сорбируется на о ащенной фазе кремнийорганическим сорбентом. Гримером является разделение соматических кислот (НЯ). В подвиж фазу вводят хлорид тетрабутиламмония (ТБА), что приводит к образованию ионных пар в подвижной фазе ТБА +НК->[К ТБА ] + Н . Эти пары лучше уд >живаются поверхностью силикагеля и более селективно за счет неспецифических взаимодействий с привитыми алкильными цепями (рис. 8.29). [c.322]

Заметим, что если образование ионных пар в растворах электролитов ранее предусматривалось теориями В. К. Се-мепченко, Бьеррума, Фуосса и Крауса, то возникновение ассоциатов электролита с растворителем и их роль в процессе диссоциации до работ Н. А. Измайлова не принималось во внимание, и впервые такие ассоциаты фигурируют в теории Н. А. Измайлова. [c.265]

Идентифицировать образование ионных пар в растворах несимметричных электролитов еще труднее, чем в симметричных электролитах, так как ионные пары несимметричных элект олитов обладают свободным зарядом (например, Ма504, ВаС1+), и поэтому они принимают участие в переносе электричества. Таким образом, вызванное образованием ионных пар уменьшение проводимости в этом случае мень- [c.507]

Преимущества метода дипольных моментов при изучении возможностей существования ионных пар в растворах можно проиллюстрировать также на следующем примере. Основываясь на интерпретации ИК-спектров имидазола, Оттинг [31] пришел к выводу [c.219]

При рассмотрении отклонений чисел гидратации, найденных из данных спектров поглощения в инфракрасной области и обобщенных Боннером и Вулсеем [49], было сделано заключение, что спектроскопические данные отражают только взаимодействие между ионами и молекулами растворителя, в то время как числа гидратации, найденные из общих свойств растворов, включают также взаимодействие ионов между собой. Авторы утверждают также, что ионы сильно поляризуют молекулы воды и притягивают их атомы кислорода, и, наоборот, поляризационное влияние ионов Сз+ меньше, очевидно в связи с большей экранизацией ядерного заряда. Некоторые факты подтверждают предположение, что ионы Сз+ оказывают структурообразующее влияние на воду аналогично действию атомов растворенного благородного газа и ионов тетралкиламмония. Вследствие разницы в силе гидратации образование ионных пар в растворах [c.561]

В малополярных растворителях ( -ВиОН и ТГФ) диссоциация ионной пары на свободные ионы происходит в малой степени, поэтому степень сохранения конфигурации высока. Вследствие большей диэлектрической проницаемости ДМСО в этом растворителе диссоциация протекает быстрее, чем вращение иона аммония внутри ионной пары, поэтому обм/ рац = 1 (табл. 63). Увеличение концентрации аммиака в ТГФ приводит к увеличению концентрации ионных пар в растворе, поэтому скорость их диссоциации должна возрастать (скорость внутреннего вращения остается постоянной), а это должно приводить к снижению величины обм/Арац, что и наблюдается (табл. 63). , [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология