Хоген

Реактор типа труба в печи . В 50-е гг. эти реакторы были основными Б каталитических исследованиях. Хоген [26] описал несколько удачных конструкций. Большинство таких реакторов представляет собой трубку диаметром 25 мм, в которую помещено 50—100 см катализатора. Для уменьшения различий температуры по длине слоя катализатора используются описанные выше бронзовые блоки или многозонные печи, но с меньшим успехом, чем для гораздо более компактных микрореакторов. Массовые скорости потока заметно меньше, чем в промышленных реакторах числа Рейнольдса, вычисленные по размеру частиц катализатора, как правило, значительно меньше 100, поэтому поток всегда ламинарный. Вследствие того что поток не идентичен потоку в промышленных реакторах, массо- и тепло-перенос происходит гораздо хуже. Реакторы типа труба в печи использовались и, к сожалению, все еще применяются в некоторых лабораториях для исследования пропессов на гетерогенных катализаторах, часто с печальными результатами, о которых предупреждал Карберри [27]. [c.66]

Относительную сладость некоторых замещенных нитроанилинов по сравнению с сахарозой измерили Бланксма и Хоген (37] полученные ими результаты приведены в табл. 1.3. [c.16]

Натриевые, калиевые и литиевые производные фенил-метанов растворимы даже в таком неполярном растворителе, как бензол. Детальное исследование поведения металлических производных флуорена в различных растворителях было проведено Хоген-Эшем и Смидом [45, 46]. Они показали, что для этих производных существует подвижное равновесие двух спектроскопически различимых форм, которые они назвали контактными ионными парами и ионными парами, разделенными растворителем. Как видно из данных табл. 8.4, с понижением атомного номера щелочного металла и с увеличением способности растворителя сольватировать катионы равновесие сдвигается в сторону разделенных растворителем ионных пар. Аналогично действует и понижение температуры. В тетрагидрофуране константа равновесия для превращения контактных ионных пар в разделенные растворителем равна 0,06 при 24,2°С и 6,15 при —63°С, что соответствует АЯ° = = —7,6 ккал (31,82-10 Дж). Все сказанное согласуется с предположением, что контактная форма, как и следовало ожидать, сольватирована в меньшей степени, чем форма, разделенная растворителем, и что сольватация заключается во взаимодействии растворителя с ионом ще-дочнрго металлу или с неким объектом, не очень отлц- [c.303]

В 1954 г. сотрудники фирмы Филипс Дж. Хоген и Р. Блекс обнаружили, что однокомпонентный катализатор оксид хрома(У1), нанесенный на алюмосиликат, при температурах от комнатной до 200 °С активно вызывает полимеризацию этилена с образованием высокомолекулярного полимера. В дальнейшем была проведена сополимеризация этилена с бутеном-1, гексеном-1 и другими а-олефинами. [c.854]

Хоген Эш и Смид [ 123] получили также кинетические данные по диссоциации комцлексов диметилдибензо-18-краун-6 с солями Г1 Na ГЬ Sr и Г12 Ва2 в ТГФ и ТГП на основании кондуктометрического изучения ионных пар. [c.129]

А. Анионная полимеризация. В последнее время интенсивно изучались кинетика и механизм анионной полимеризации, в которой применяются металлоорганические соединения или щелочные металлы, растворенные в органических растворителях с помощью краун-эфиров или криптандов. Хоген Эш и сотр. [ 200] [c.252]

Непосредственное обнаружение двух типов ионных пар, предположенных Винштейном, впервые было осуществлено Хоген-Эшом и Смидом [16] при изучении спектра поглощения в ультрафиолетовой области солей щелочных металлов с флуореном. Они заметили появление двух новых пиков на спектре, которые отнесли к образованию ионных пар. Как видно на рис. 12-10, зтим пикам соответствуют длины волн 355 нм и 373 нм. Если соединение растворено в плохо сольватирующем растворителе, например в толуоле, в спектре обнаруживается только один пик при 355 нм, который принадлежит к полосе поглощения контактной ионной пары. [c.526]

Можно ожидать, что из-за малого размера ион лития будет иметь меньшее число сольватации, чем ион натрия, но координированные молекулы растворителя должны удерживаться более прочно. Используя флуорениллитий, Диксон, Гуиннер и Лини [22] показали, что в первом сольватном слое иона лития содержатся три молекулы тетрагидрофурана. По исследованиям Хоген-Эша и Смида флуорениллитий, растворенный в тетрагидрофуране, примерно на 80% состоит из сольватно-разделенных ионных пар, в то время как флуоренилнатрий их содержит только 5% при той же температуре. Это означает, что устойчивость комплекса лития значительно выше, чем соответствующего комплекса натрия. Это находится в согласии с ожидаемым, но за исключением этих исследований фактически нет данных, посвященных этому вопросу. [c.532]

В 1958 г. Вайсман получил физические доказательства существования ионных пар различного типа при изучении ЭПР-спек-тров нафталиннатрия. Образование контактных ионных пар приводило к расщеплению сверхтонкой структуры на ядрах натрия. Однако в силу специфики объекта исследования эти работы не привлекли тогда должного внимания органиков. Пожалуй, общий интерес к исследованиям в этой области вызвала работа, которую провели Хоген-Эш и Смид в лаборатории Шварца. Эти исследователи сообщили о спектральном наблюдении контактной и сольватно разделенной ионных пар 9-флуоренилнатрия в ТГФ, которые обратимо переходили друг в друга при изменении температуры. После этого началось интенсивное изучение различными физическими методами ионных частиц, образующихся в растворах солей анион-радикалов (ароматических соединений и кетонов) и ионизирующихся металлоорганических соединений. [c.6]

Корректное объяснение по крайней мере некоторых из этих явлений было предложено Хоген-Эшем и Смидом [104, 105]. Они установили, что растворы солей щелочных металлов с флюоренильным карб-анионом в ТГФ имеют два максимума поглощения при 355 и 373 ммк. Их относительная интенсивность не меняется ни при разбавлении от 10 - до 10 М, ни при добавлении тетрафенилбората, имеющего общий анион с флюорениловой солью. Однако спектр очень сильно меняется, как это видно из рис. .17, при понижении температуры. Такие обратимые изменения спектров поглощения с температурой доказывают, что в системе сосуществуют два типа частиц, но ни один из них не имеет структуры свободного иона или ионного тройника 2F-, Na+ iF-, Na+, F + Na+. [c.255]

Хоген-Эш и Смид [105] изучали спектры флюорениллития в диок-сановом растворе при добавках небольших количеств сильно сольватирующих агентов. Как было указано ранее, в диоксане эти соли образуют контактные ионные пары, имеющие максимум поглощения около 346 ммк. При добавлении диметилсульфоксида (ДМСО) в спектре происходят сильные изменения (рис. V.21). При увеличении концентрации ДМСО оптическая плотность полосы при ) тах = 346 ммк уменьшается, а полосы при тах = 373 ммк соответственно увеличивается. Простая стехиометрия этого процесса проявляется в существовании изобестической точки, отчетливо видимой на рис. V.21. Количества добавленного ДМСО слишком малы и не могут заметно изменить макроскопические свойства растворителя, поэтому можно считать, что [c.262]

Спектрофотометрическая техника Хоген-Эша и Смида была использована Чаном и Смидом [128] для изучения относительной сольватирующей способности полигликольэфиров типа СНзО(СН2СНаО) СНз. Их результаты приведены в табл. У.7. Следует указать, что координа- [c.264]

Работа Хоген-Эша и Смида [144] вносит значительный вклад в понимание проблемы экзотермичности процесса диссоциации ионных пар. В системе ТГФ — флюоренилнатрий контактные и сольватно разделенные пары обнаруживаются по разнице в их спектрах поглощения (разд. 13 и 14). [c.282]

Причины изменчивости спектроскопических характеристик живых цепей могут быть рассмотрены на основе результатов исследований Хоген-Эша и Смида [33—35], установивших ряд важных и тонких деталей в поведении металлорганических соединений, главным образом ряда МеР1, в зависимости от природы противоиона. реакционной среды и температуры. Полученные ими [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология