ПРИМЕРЫ РАЗЛИЧНЫХ МЕХАНИЗМОВ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ

Различные механизмы электрохимических реакций хорошо иллюстрируются на примере реакции катодного выделения водорода нз водных растворов. Эта реакция в кислых растворах может быть представлена следующими последовательными стадиями [c.310]

На рис. 3.1 показаны некоторые характерные графики зависимости напряжение — время, которые называют разрядными характеристиками или разрядными, кривыми. Разрядные кривые могут иметь различную-форму, которая зависит от природы электрохимической системы, механизма электродных реакций, режима разряда, конструкции и технологии изготовления электродов. Влияние этих факторов на напряжение рассматривается в разд. И и ПГ на примере конкретных ХИТ. Характер изменения напряжения обычно определяется одним из электродов, который больше другого подвержен падению бестоково-го потенциала, более ощу-тимо поляризуется, в котором рост омического сопротивления более значителен. [c.48]

Представляют интерес кинетика и механизм реакций, протекающих на электроде, на поверхности которого образовался несплошной адсорбционный слой пассивирующего соединения. В этом случае скорость анодного процесса при пассивации может уменьшаться в различное число раз в зависимости от продолжительности и условий течения процесса, может и полностью останавливаться. Кроме того, пассивация такого тина может изменять механизм одной и той же электрохимической реакции, а также изменять предел окисления, до которого протекает анодный процесс на данном металле. Примером замедления анодной реакции при адсорбционной пассивации может служить упомянутое выше замедление растворения платины в соляной кислоте при адсорбции на платине кислорода [16]. Предполагается, что причина такого влияния заключается в изменении нотенциала нулевого заряда платины и соответствующего изменения (при данном потенциале) заряда двойного слоя, электрическое поле которого и определяет скорость электрохимического процесса. [c.146]

Характерной особенностью большинства многостадийных процессов в электрохимии органических соединений является сочетание электрохимических и химических стадий реакции, осуществляющихся последовательно или параллельно друг другу. Ниже на примере процессов катодного восстановления органических веществ, включающих химические стадии протонирования и димеризации, а также процессов каталитического выделения водорода и электровосстановления нитросоединений мы рассмотрим различные аспекты влияния химических стадий процесса на его кинетику, механизм и селективность, природу промежуточных продуктов и их устойчивость. [c.230]

Гетерогенные превращения пероксида водорода на углеродных материалах включают целый ряд реакций, протекающих как по химическому, так и по электрохимическому механизму. Соотношение между скоростями различных парциальных реакций было изучено с использованием сочетания газометрического и электрохимического методов [163, 164], а также с применением тяжелого изотопа кислорода 0 в виде НзОг, НгО и 0z [164, 165]. В качестве примера на рис. 60 сопоставлены результаты газометрических и поляризационных измерений в щелочном растворе пероксида водорода. Разность между скоростью газовыделения (кривая 1) и скоростью анодной реакции (кривые 2) соответствует разложению пероксида водорода по химическому механизму (кривая 3). Скорость этого процесса слабо зависит от потенциала. [c.144]

В своем докладе я пытался показать па некоторых немногочисленных примерах, что электрохимическая кинетика, несмотря на ряд пробелов, в iia тoящee время уже позволяет достаточно надежпо разбираться в механизме многих реакций. Усилия электрохимиков были до сих пор в значительной степени сосредоточены на выборочном изучении отдельных реакций, которые рассматривались как типические образцы протекания электрохимического процесса по определенному механизму. С течением временя внимание, как мне кажется, будет все более привлекать широкое систематическое исследование реакций с участием представителей различных классов химических соединений. Результаты такого исследования позволят нам глубже проникнуть в вопросы связи менаду электронной структурой и реакционной способностью вещества и могут иметь решающее значение для развития растворно1г ] инетики в целом. Попытки систематизации данных о кинетике электродных нроцессов уже делались, однако эти работы, основанные па недостаточно многочисленных и не подвергшихся исчерпывающему кинетическому анализу данных, следует рассматривать лишь как первые шаги. [c.23]