Структура водно-спиртовых растворов

СТРУКТУРА И ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВОДНО-СПИРТОВЫХ РАСТВОРОВ [c.36]

Несмотря на лактамную структуру, полимер обладает достаточно высокой химической стойкостью. Длительное нагревание водных и спиртовых растворов полимера при 70—100 и различном pH среды показали, что при средних значениях pH полимер продолжает сохранять структуру лактама. При низких и высоких значениях pH полимер гидролизуется с образованием кислоты. С увеличением молекулярного веса поливинилпирролидона возрастает устойчивость лактамной формы полимера. Возможно, что повышение молекулярного веса поливинилпирролидона приводит [c.393]

СТРУКТУРА ВОДНО-СПИРТОВЫХ РАСТВОРОВ [c.36]

Ассоциация молекул и структура жидкостей. Молекулы таких жиД Хостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)2, (НзО) , (СНзОН)2 и т. д. Однако ассоциация на этом не останавливается, образуются тримеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушает образовавшеюся кольца и]ш цепочки молекул. Энергия на одну водородную связь в таких цепочках возрастает с числом молекул в димере воды 26,4, в тримере 28,4 кДж/моль, Для фтористого водорода в цепочках (НР)2, (НР)з, (НР)4 и (НР)5 и в кольце (НР)б на одну водородную связь приходится 28,9 32,5, 34,6 36,9 и 39,5 кДж/моль соответственно [к-32]. Когда тепловое движение понижено (в кристалле), через водородные связи создается кристал тическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две донорные Н-связи и через два атома Н — две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (б.иижний порядок). Эта структура воды определяет многие свойства воды и растворов. Структурированы и спирты, но по-иному, так как молекула спирта образует одну донорную и одну акцепторную связь. Эта структура разрушается тепловым движением значительно легче. Возможно структурирование и смещанных растворителей, как водно-спиртовые смеси и др. Оказывая особое влияние на структуру воды, водородные связи налагают отпечаток на всю термодинамику водных растворов, делая воду уникальным по свойствам растворителем. [c.274]

Получение пористых материалов из сополиамидов основано на взаимодействии водно-спиртовых растворов их с водой. При этом в определенных условиях происходит дестабилизация системы с образованием вакуолей (капли раствора низкой концентрации), диспергированных в сплошной концентрированной фазе. Вследствие их слияния при дальнейшей желатинизации в затвердевающей полимерной фазе возникают сквозные каналы. Образуются структуры с высокой паро- и воздухопроницаемостью. [c.509]

Равновесие сдвигается в сторону диссоциации при добавлении растворителей карбамида или углеводородов и повышении температуры [1—4, 16, 27]. Низкомолекулярные -парафины образуют менее стабильный комплекс, чем высокомолекулярные, однако скорость образования комплекса для них выше. Комплекс образуется в присутствии так называемых активаторов, к числу которых относятся вода, низшие спирты, кетоны, некоторые хлорорганические соединения, а также насыщенные водные или спиртовые растворы карбамида. Существует несколько мнений о механизме действия активаторов в процессе комплексообразования с карбамидом. По данным [3], роль активаторов заключается в удалении неуглеводородных примесей с поверхности кристаллов карбамида, что дает возможность молекулам углеводородов проникать в эти кристаллы. Высказано предположение [29], что сначала структура кристаллов карбамида преобразуется из тетрагональной в гексагональную, а действие растворителей карбамида заключается в осаждении его в тонкоизмельченном виде, что обеспечивает мгновенное образование комплекса с углеводородами. [c.203]

На основании эксперимента, можно сделать вывод, что впитанный угольными кольцами водно-спиртовой раствор ингибитора не вступает во взаимодействие с компонентами угольного кольца и при изменении температуры или влажности большая часть его легко выделяется, не разрушая структуру кольца. [c.86]

Однако в водных и водно-спиртовых растворах спектр поглощения котарнина отличается от спектров указанных соединений и похож на спектр своей соли (хлористый котарнин), которой должна соответствовать аммонийная структура. Все изменения в проводимости растворов котарнина (или псевдогианида котарнина) в различных условиях, а также все изменения в спектрах поглсщения [495, 496] можно полностью объяснить на основании существования подвижного равновесия между неионной аминной фермой и четвертичной аммониевой ионной формой. [c.334]

Предполагают, что в водном растворе алкилсиликонаты имеют структуру мономерных или димерных молекул [17, с. 66]. Товарной продукцией в нашей стране являются 30%-ные водно-спиртовы растворы этил- и метилсиликонатов натрия, выпускаемые [18] под маркой жидкости ГКЖ-10 и ГКЖ-11 [c.53]

Структура осадков выявлялась электрохимическим травлением (анодная плотность тока = 3—4 а/дм , катод из нержавеющей стали) в течение 12—15 сек в водно-спиртовом растворе персульфата аммония. [c.16]

Структура пиридиновых ионогенных групп ионитов обеспечивает им способность работать в водно-спиртовых растворах без потери емкости. [c.200]

При переходе к изо- и н. пропиловому спиртам усиление взаимодействия спирта с бензолом и одновременное увеличение микронеодиород-иости структуры водно-спиртовых растворов приводит к расширению границ жидкофазного равновесия (в системе с t зo-пpoпилoвым спиртом при равновесии Ж — Ж содержится до 80 Бес.% спирта в смеси при его концентрации в максимуме бинодали 51 вес.%)- Зона равновесия Ж — К Соответственно сокращается и наблюдается в области составов, примыкающих к грани тройной системы спирт — бензол — соль. [c.120]

Когда комплекс выде шется из водных или водно-спиртовых растворов, он имеет гексагональную структуру, хорошо просматриваемую под микроскопом. Если комплекс образуется в отсутствие растворителя карбамида, то внепше сохраняется тетрагональное строение карбамидного кристалла, но микроструктура кристалла является гексагональной. Частицы комплекса, в отличие от прозрачных кристаллов карбамида, непрозрачны и похожи на мел. При разложении комплекса внешние кристалла сохраняют гексагональную структуру, а внутри разлагаются на мелкие тетрагональные кристал ты поэтому они тоже непрозрачны, как мел. В промышленных условиях комплекс и карбамид имеют вид мела. [c.54]

В работе [22] предлагаются вероятные структуры реакционных комплексов лимитирующих стадий образования фенола и ацетона и гидролиза до РЬМсзСОН и НООН в водных и водно-спиртовых растворах на основании кинетических исследований этой работы и работ других авторов. Детальный механизм кислотно-каталитической перегруппировки обсуждался и ранее в обзоре [27]. [c.299]

Далее, если на СзНвВг в водно-спиртовом растворе подействовать цинковой пылью, то выделится газ этан СзНд, в котором два атома углерода связаны ме/кду собой. Его структуру, принимая во внимание валентность углерода 4, а водорода — 1, нельзя написать иначе, как Н Н 1 1 [c.18]

Конечно, вопросы изменения конформации макромолекул с концентрацией и вообще структуры концентрированных растворов полимеров требуют дальнейшего экспериментального изучения. Но ясно одно, как говорил Каргин, что мы имеем дело не с идеальными, а с реальными растворами, и поэтому мы не только вправе, но и обязаны говорить об их структуре, так же как говорят о структуре жидкостей, водно-спиртовых растворов или сплавов металлов. При этом под структурой раствора полимера следует понимать взаимное расположение молекул растворителя и макромолекул, а также конформацию последних [23]. Г. Берри [24] рентгенографически показал наличие ближнего порядка в концентрированных растворах жесткоцепного ароматического полимера. Он указывает, что с увеличением концентрации полимера в растворе наблюдается увеличение надмолекулярной структуры. [c.197]

Бурде [929] исследовал совместную полимеризацию акриловой кислоты и акрилата натрия с винилацетатом в водно-спиртовом растворе или в растворе бензола при 25° и рассчитал константы совместной полимеризации для акриловой кислоты — винилацетата 1=10+1 Га = 0,01 + 0,003 (тоже для акрилата натрия — винилацетата) акриловой кислоты — акриламида / 1=1,43+0,03 /-2=0,60+0,02 акрилата натрия — акриламида Г1 = 0,35 + 0,03 г2 == 1,10 + 0,05. Сополимеры акриловой кислоты и глицидилакрилата при нагревании образуют пространственные структуры [930]. Приводятся другие полимерные композиции акриловой кислоты и ее солей [931—933]. [c.378]

Кремнийорганические жидкости ГКЖ- Ю и ГКЖ-11— этилсиликонат и метилсиликонат натрия относятся к типу воздухововлекающих добавок. Улучшают структуру затвердевшего бетона адсорбируясь на цементных частицах гидрофобйзируют стенки пор и капилляров. Поставляются в виде водно-спиртовых растворов с содержанием основного вещества около 30 %. Вводятся в бетонную смесь в количестве 0,05. .. 0,2 % от массы цемента. Повышаю морозостойкость бетона в 2. .. 3 раза, водонепроницаемость — на две марки, трещиностойкость, стойкость к воздействию растворов минеральных солей, в том числе сульфатов, а также значительно понижают скорость капиллярного подсоса воды бетоном. [c.149]

Как уже было отмечено, омыление метиловых эфиров 2,5-диеновых кислот (II) водно-спиртовым раствором щелочи при 60—63° С приводит к образованию кислот с 3,5-диеповой структурой двойных связей. При омылении же метилового эфира гекса диен-2,5-овой кислоты (II, R = Н) в тех же условиях наблюдается перемещение двойной связи из положения 5 в положение 4 с образованием гексадиен-2,4-овой (сорбиновой) кислоты (IX) [c.43]

Тесное сходство структуры аэрогеля со структурой первоначально образовавшихся влажных гелей было показано Маршаллом [86], который получал гель кремневой кислоты в водно-спиртовых растворах при различных концентрациях кремнезема и затем нре-врангал гели в аэрогели. [c.150]

В том случае, когда при окислении пространственно-затрудненных фенолов возможно первоначальное образование орто-хинолид-ных гидроперекисей, на более глубоких стадиях окисления возникает семихинонный радикал с орто-хинолидной структурой. Например, при окислении 2,4,6-три-трег-бутилфенола в сильнощелочном водно-спиртовом растворе одним из конечных продуктов реакции является 2,4 -ди-7 рег-бутил-о-хинон [c.162]

Определенный интерес представляют данные Петерсона [61] о влиянии структуры ненасыщенных кислот на их способность к восстановлению. На рис. 92 представлены данные по выходу продуктов восстановления водно-спиртовых растворов кислот на никелевом сетчатом катоде. Из рисунка следует, что наиболее интенсивное восстановление наблюдается при электролизе линолевой кислоты, содержащей в молекуле две двойные, но не сопряженные связи. Кислоты с тем же числом углеродных атомов в молекуле, но содержащие доответственно одну или три двойных связи восстанавливаются значительно хуже. [c.159]

Большие возможности открывает разработанная А. А. Берлиным с сотр. поликонденсация бис-диазониев с хинонами - . Основанием для создания этого метода явились данные об арилирова-нии хинонов диазосоединеииями . Синтез полиариленхинонов осуществляется при 20 °С в водно-спиртовом растворе в присутствии ацетата натрия. В зависимости от соотношения исходных продуктов образуются полимеры линейной, разветвленной или сетчатой структуры [c.95]

По-видимому, такое пвведение водно-спиртовых растворов связано с процессом перестройки нри растворении спирта в воде льдоподобной структуры чистой воды в додекаэдрическую и дальнейшим ее разрушением (началу разрушения структуры отвечают экстремальные значения термодинамических свойств водно-спиртовых растворов) [134, 135]. При этом возникают достаточно прочные структурные образования из молекул воды вокруг молекул спирта. Очевидно, что при концентрациях спирта, соответствующих экстремальным значениям термодинамических свойств раствора, в этих структурных образованиях участвует большая часть воды. Растворение при этом приводит к структурам с более прочными связями частиц. В области относительно малых содержаний воды (менее 30 мольн. %) в растворе преобладает структура спирта с включенными в нее молекулами воды. Для этой области характерна относительно плавная зависимость термодинамических и физико-химиче-ских свойств от концентрации, что согласуется с полученными результатами по разделению (см. рис. 1-50). [c.98]

На основании вышеизложенного процесс селективной проницаемости водно-спиртовых смесей можно объяснить следзгющим образом. При погружении лиофильной мембраны в раствор па ее поверхности и внутри пор возникает равновесный слой связанной воды. В реальной мембране существует некоторое распределение пор по диаметрам и наиболее крупные из них, содержащие несвязанную воду, могут пропускать молекулы спирта. Увеличенные же по размерам структурные образования из молекул воды и спирта не могут проходить через эти поры. С повышением концентрации спирта в водно-спиртовом растворе увеличивается количество воды, участвующей в водно-спиртовых образованиях, что приводит к росту селективности и снижению скорости процесса разделения, так как вода является преимущественно проникающим компонентом. Дальнейшее увеличение концентрации спирта ведет к разрушению структуры воды и снижению селективности. Появление максимумов на кривых селективности объясняется наличием при соответствующих концентрациях наиболее сильного взаимодействия между молекулами воды и спирта. [c.99]

С. X. Факирова и Н. Ф. Бакеева [23]. В расплавах полиэтилена и других полимеров также обнаружены различно ориентированные области, в которых участки цепных молекул расположены параллельно друг другу, образуя ориентационный порядок и ближний порядок в расположении центров [[24]. Берри рентгенографически показал наличие ближнего порядка в концентрированных растворах жесткоцепного ароматического полимера, при этом с увеличением концентрации раствора увеличиваются размеры надмолекулярных структур, [25]. При смешении жидкостей друг с другом структура каждой из них меняется, что доказано методами рентгенографии и ИК-спектроскопии для водно-спиртовых растворов, а также для наиболее упорядоченной жидкости — воды, структура которой может упорядочиваться или разупорядочиваться при введении различных ионов, при этом изменяются трансляционное движение молекул воды и время релаксации ([1]. При растворении полимеров также должна меняться структура обоих компонентов. Под структурой раствора полимера следует понимать взаимное расположение молекул растворителя и полимера, а также конформацию последних [26]. Это проявляется в уменьшении парциальной энтропии растворителя и сжимаемости ориентированных сольватных слоев [27, 28], в знаке двойного лучепреломления [29] в изменении диэлектрических свойств растворов [30]. [c.224]

С увеличением выдержки до 2000—3000 ч твердость этого слоя возрастает до 1300 кПмм несмотря на то, что однородность слоя не изменяется (при электролитическом способе травления шлифов в водно-спиртовом растворе персульфата аммония, а также при других методах и режимах травления структуру этого слоя, как правило, не удалось выявить). Однако в отдельных случаях начинает выявляться истинная структура этого сплава (см. микроструктуру слоя, pH = 4 после выдержки 2000 ч рис. 28, в), состоящая из двух фаз крупных скоагулировавших серых включений, фосфидов типа NigP и светлого твердого раствора, в форме эвтектической смеси этих фаз. [c.58]

Способность к автолизу определяется количеством растворимого азота, высвобождаемым известной массой дрожжей в течение 48 ч в водно-спиртовой раствор со значением pH 3,5 и температурой 37 °С. Автолиз представляет собой потерю сухой массы дрожжей с уменьшением содержания в этой сухой массе белков и нуклеиновых кислот при наличии внутриклеточной протеолитической активности [31]. Уменьшение содержания аминокислот в клеточных стенках связано с потерей глюкозамина и фосфата под воздействием глюканазы снижается и содержание глюканов в клеточной стенке, но толщина клеточных стенок остается той же, только они становятся более пористыми и рыхлыми [12]. При нагревании до 42 °С в течение 3-72 ч в винах, изготовляемых промышленным способом, возрастает содержание пептидов и аминокислот. Это явление связано с экскрецией и отличается от такого же явления вследствие выдерживания вина на дрожжевом осадке [13]. В ходе вторичного брожения или непосредственно после его завершения содержание растворимого азота (в частности, аминокислот) существенно возрастает и не может служить надежным индикатором автолитической активности. В фазе реактивации, соответствующей перестройке внутриклеточной структуры, происходит высвобождение (особенно из вакуолей) лити-ческих ферментов [31], и при этом из дрожжей высвобождается 30% азота, четверть которого представлена глутаминовой кислотой и аланином [36]. [c.193]

Под руководством Т. Г. Плаченова и Г. М. Белоцерковского ведутся исследования синтетических цеолитов. Разработаны методы изучения вторичной пористой структуры формованных цеолитов и проведены исследования многочисленных отечественных и зарубежных образцов цеолитов. Разработаны методы формирования цеолитов при помощи водного золя кремниевой кислоты, водно-спиртовых растворов этил-силиката, основных солей алюминия. [c.270]

Так, двубромистые тетраалкилдистанноксаны получают [54] кипячением водно-спиртовых растворов оловоорганических бромидов] в течение 30 мин. Структура соединений типа (ХК25п05пН2Х)2 рассмотрена на стр. 434. [c.385]

В результате реакции ацетилена с водно-спиртовым раствором пентакарбонила железа под давлением Реппе [347, 348] получил эфир акриловой кислоты и гидрохинон, а также ряд железокарбонильных комплексов, структура которых им не была установлена. Позже реакция ацетилена с карбонилами железа была подробно Изучена Хюбелем и сотр. [5, 349—353]. Структура полученных комплексов уфановлена на основании данных ИК- и [c.450]

Далее, если на С2Н5ВГ в водно-спиртовом растворе подействовать цинковой пылью, то выделится газ этан СгНо, в котором два атома углерода связаны между собой. Его структуру, принимая во внимание [c.17]

Зависимости основных электрофизических параметров МДП-структур па основе двуокиси кремния с добавками окислов редкоземельных элементов от температуры и длительности деструкции существенно отличаются от аналогичных зависимостей для структур на основе двуокиси кремния, получаемой осаждением из водно-спиртовых растворов тетраэтоксисилапа 1134]. Используя метод осаждения пленок из растворов гидролинующпхся соединений, авторы получили пленки на основе окислов иттрия, алюминия, скандия, лантана, празеодима, неодима, самария, гадолиния, тербия, диспрозия, эрбия и иттербия. Максимальное процентное содержание окисла редкоземельного металла в пленке составляло 25—49 вес.%. Толщина пленок зависела от числа оборотов центрифуги и содержания окислов РЗЭ. При скорости вращения центрифуги 2500 об/мин и содержании окисла РЗЭ 25 вес. % для всех исследованных, элементов толщина пленки равнялась 0,17—0,18 мкм. Деструкцию пленок проводили ла воздухе при температуре 790—1150° С с продолжительностью от 1 до 60 мин. Па полученные диэлектрические пленки испарением в вакууме наносились алюминиевые контакты. [c.450]

С подобных качественных позиций Э. В. Маленко (1979 г.) объясняет результаты своих экспериментов по получению кристаллов гидратов природного газа в объеме водно-спиртового раствора в статических условиях. Молярное содержание спирта в воде в процессе опытов составляло 0,3—4 %. Отмечая, что молекулы неэлектролита (спирта), внедряясь в раствор, служат как бы зародышами клатратной структуры типа газогидратной, он допускает, что молекулы спиртов, попадая в пустоты структуры воды, перестраивают ее, стабилизируя вокруг себя структуру, подобную газогидратной, что позволяет молекулам газа с меньшими энергетическими затратами образовывать центры [c.116]

Э. В. Маленко провел исследование скорости образования гидратов природного газа в объеме водно-спиртового раствора в зависимости от концентрации и молекулярной массы спирта (рис. 4.1). Из рисунка видно, что увеличение молекулярной массы спирта ведет к ускорению формирования зародышей газовых гидратов. Скорость формирования зародышей достигает своего максимума при молярном содержании 1 —1,5%, после чего резко падает, поскольку начинает проявляться действие спиртов как антигидратных веществ. Эффект ускорения формирования зародышей в присутствии спиртов с высокой молекулярной массой можно объяснить тем, что вокруг крупных молекул формируется более обширная область клатратоподобной структуры воды, которая имеет больше возможностей противо-,стоять тепловым флуктуациям, разрушающим зародыши кристаллов в растворе вблизи точки кристаллизации газогидратов. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология