Дикетопиперазины, расщепление

Альдегид (ы) 15, 49 — 51, 86 — 93, 180, 289, 308, 345, 374 - 378 ароматические 266 — 269 получение 217, 308 Альдоза 156, 162 Амиды кислот 17, 102, 103 расщепление по Гофману 196 циклические см. Дикетопиперазины, Лактамы [c.393]

Некоторые ненасыщенные дикетопиперазины получаются при нагревании дипептидов с древесным углем в хинолине до 240° [301]. При этом теряются два атома водорода, а образующиеся продукты присоединяют бром и обнаруживают сильное поглощение в ультрафиолетовой части спектра. Они труднее, чем насыщенные дикетопиперазины, гидролизуются щелочью. На основании продуктов, полученных при кислом расщеплении дикетопиперазинов, предположили, что двойные связи находятся между атомами углерода и азота. Так, например, продукт, полученный из лейцилглицина, при обработке 25%-ной серной кислотой дает а-кетоизокапроновую кислоту, глицин и аммиак, как показано в уравнении на стр. 360. н [c.359]

Расщепление дикетопиперазина до гликокола или глицил-глицина, образующих с нингид-рином синее растворимое соединение 507 Субстратом служит дикетопиперазин [c.644]

Ферментативный гидролиз проходит обычно ступенчато. Высокомолекулярные белки расщепляются под действием пепсина до пептонов (смесь соединений с молекулярным весом 700—2000). Пептоны и не подвергшиеся расщеплению белки гидролизуются в кишечнике трипсином до пептидов, аминокислот и дикетопиперазинов, Пептиды расщепляются пептидазами до аминокислот. [c.703]

Введение этих группировок осуществляют обычными методами через соответствующие эфиры хлоругольной кислоты [301, 1487]. Отщепление обычно связано с затруднениями и в большинстве случаев сопровождается побочными реакциями. Так, при обработке изопропилоксикарбонилди- и трипептидов бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте наблюдалось образование дикетопиперазинов в случае трипептида было отмечено расщепление одной из пептидных связей [30] (ср. стр. 67). [c.72]

Свободные дипептиды были впервые синтезированы Э. Фишером и его сотрудниками путем кислотного или щелочного гидролиза соответствующих дикетопиперазинов. Хотя при кислотном гидролизе самого дикетопиперазина получаются довольно хорошие результаты, для расщепления замещенных дикетопиперазинов необходима обработка щелочами в последнем случае наблюдается значительная рацемизация. Гидролиз несимметричных дикетопиперазинов, как правило, приводит к образованию смеси двух возможных пептидов. Дикетопиперазины легко получаются путем циклоконденсаций следует иметь в виду, что конденсация аминоэфиров может приводить также к образованию линейных цепей. Эта реакция в модифицированном виде широко используется в настоящее время. Поскольку ее можно рассматривать как вариант метода активированных эфиров, то в данном случае целесообразно использовать эфиры, обладающие большей склонностью к аминолизу. [c.116]

Для этих синтезов были использованы в основном следующие приемы удлинения полипептидной цепи 1) синтез и частичное расщепление дикетопиперазинов, 2) удвоение молекулы нагреванием эфиров пептидов, 3) введение в цепь а-галоид-ацильных остатков и 4) превращение этих остатков в остатки аминокислот. [c.84]

Гидрирование (5 )-дикетопиперазина ЗА) на окиси платины в качестве катализатора приводит к насыщению бензилиденовой двойной связи. Сообщается, что дальнейшая гидролитическая обработка приводит к динептиду 4А). Хотя непосредственные данные относительно количеств двух возможных образующихся диастереомеров 4А) и отсутствуют, указывается, что в одном опыте по гидролитическому расщеплению сырого динептида был получен (5)-(—)-фенилаланин, содержащий 16% избытка энантиомера [9]. Аналогичная обработка Я-ЗА привела к избытку (й)-(-Ь)-фенилаланина. Однако, поскольку выход фенилаланина, полученного из сырого дипептида, составлял лишь около 55% (в расчете на гидрохлорид), нельзя с уверенностью утверждать, [c.350]

Смотреть страницы где упоминается термин Дикетопиперазины, расщепление: [c.103] [c.520] [c.62] [c.347] [c.203] [c.357] [c.203] [c.357] [c.261] [c.423] [c.292] [c.203] [c.314] [c.423] [c.96] [c.107] [c.203] [c.314] [c.96] [c.292] [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология