Дигидропиразины окисление

Некоторые дигидриды очень легко изомеризуются, так что убедительно доказать положение двойных связей часто невозможно. В настоящем обсуждении приведены структуры, данные отдельными исследователями. Хотя эти структуры не определены во всех подробностях, они, по-видимому, в общем согласуются с известными фактами. Дигидропиразины с двумя заместителями у одного и того же атома углерода ядра вполне устойчивы к окислению, тогда как такие, в которых этот тип замещения отсутствует, легко превращаются в соответствующие пиразины. Это осуществляется нагреванием или воздействием воздуха при комнатной температуре. При кислом гидролизе дигидропиразины расщепляются по связям С = Ы. Однако на промежуточной стадии может происходить изомеризация, так что продукты гидролиза не обязательно будут те, которые можно предсказать на основании первоначальной структуры дигидропиразина. [c.333]

Дигидропиразины, содержащие менее двух заместителей у одного и того же атома углерода, легко окисляются воздухом в пиразины. Интересно отметить, что, как сообщается, 3,6-диметил-2,5-ди-(о-нитрофенил)-2,5-дигидро-пиразин более устойчив к окислению, чем 3,6-диметил-2,5-дифенил-2,5-ди- [c.335]

Аналоги Ап я-электронного циклопентадиенильного аниона ок-сирены, азирины, тиирены (XX)—существуют лишь как очень нестабильные промежуточные соединения. В то же время от несин-тезированного пока соединения (XX) (Х = В) можно ожидать стабильности. Весьма нестабильны и склонны к реакциям окисления (т. е. к потере электронов) дигидропиразины, диокса- и дитиадиены (XXI). Их дибензонроизводные типа XXII легко дают устойчивые катион-радикалы [c.224]

Самокондеисация а-аминокетонов в дигидропиразины с после-дующим окислением [c.604]

Конденсация 1,2-диаминов с 1,2-дикарбонильными соединениями с образованием дигидропиразинов и окисление последних [c.604]

Дигидропиразины, являющиеся первичными продуктами конденсации, самопроизвольно окисляются на воздухе в пиразины. Побочный продукт при окислении — моноцианопиразин. [c.136]

Получение замещенных пиразинов из оксиминокетонов через стадии восстановления в а-аминокетоны, циклизации их в дигидропиразины и носледую-щего окисления [c.158]

Синтезы типа (26) изобрал ают один нз классических подходов к синтезу пиразинов и нх аннелированных аналогов реакция обычно протекает в две раздельные стадии. Так, 1,2-диаминоэтан дает в конденсации с 1,2-дикетонамн промежуточный дигидрони-разин схема (21) . Такие дигидропиразины, как правило, в отсутствие активирующих заместителей очень устойчивы к окислению. В типичном примере окисление в соответствующий пиразин [c.128]

Для химика-синтетика стабильность соединения означает прежде всего возможность подержать его в руках . Опыт показывает, что подавляющее большинство ароматических соединений удовлетворяет этому требованию, т. е. устойчиво при обычных условиях в течение длительного времени. В отличие от них антиароматические системы, как правило, неустойчивы. Многие из них, такие как азирин (36а), азет (40), азоцин (41), не удается выделить в свободном состоянии. Другие, будучи выделенными, склонны к реакциям окисления, разложения, полимеризации или изомеризации. В большинстве случаев суть этих превращений связана со стремлением молекулы любой ценой избежать энергетически невыгодного циклического Апя-электронного сопряжения. Характерным примером могут служить изомеризации производных 1,2-диазепина (77) [54] и 1,4-дигидропиразина (78) [55] схемы (13), (14) . [c.40]

При самопроизвольной конденсации а-аминокетонов получаются диалкил-дигидропиразины, при окислении воздухом или окисью ртути превращающиеся в диалкилпиразины [c.354]

Образующийся при этом дигидропиразин при осторожном окислении теряет два атома водорода и превращается в пиразин. Из других а-аминоальдегидов, гомологов аминоуксусного альдегида, и из а-аминокетонов аналогичным путем образуются гомологи пиразина. Пиразин — слабое третичное основание, присоеди-Н51ет одну молекулу галоидных алкилов (несмотря на присутствие двух атомов азота в молекуле), образуя соли четырехзамещенного аммония. [c.665]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология