Пиридазины реакции электрофильного замещени

Незамещенные диазины значительно более устойчивы к реакциям электрофильного замещения, чем пиридин, и не вступают в реакции нитрования и сульфирования. Однако бромирование пиримидина в положение 5 осуществляется легче, чем у пиридина. Бромирование пиразина и пиридазина не описано. Значительное влияние на эти реакции оказывает наличие алкильных заместителей например, хлорирование 2-метилпиразина по третьему углеродному атому протекает в неожиданно мягких условиях. Неизвестно, впрочем, происходит ли в данном случае прямое электрофильное замещение или реакция присоединения-отщепления. В целом имеются только весьма отрывочные сведения об относительной реакционной способности диазинов и их алкилпроизводных в реакциях электрофильного замещения. [c.141]

Пиридазиновое кольцо очень устойчиво к реакциям электрофильного замещения. Сильные нитрирующие агенты либо вовсе не действуют на пиридазин, либо обугливают его [76]. Полученные на основании расчетов диаграммы молекулярных орбит для пиридазина показывают, что замещение в этой циклической системе должно происходить менее легко, чем замещение в любом месте пиридинового кольца [101, 107]. [c.94]

Наличие в диазинах (I—III) второго атома азота по сравнению с пиридином приводит к значительному увеличению дефицита электронной плотности и, следовательно, к снижению реакционной способности в реакциях электрофильного замещения. Однако введение в диазиновый цикл активирующих групп, таких, как ги/ роксильная и аминогруппы или как, например, в случае пиридазина, N-окисного кислорода, позволяет осуществить электрофильное замещение. Пиримидины, как правило, атакуются электрофильными агентами в положение 5, которое наименее дезактивировано влиянием гетероатомов. [c.279]

N-Оксиды диазинов, так же как и N-окснды пиридинов, проявляют повышенную по сравнению с самими диазинами склонность к реакциям нуклеофильного и электрофильного замещения. На приведенной ниже схеме показана последовательность превращения N-оксида пиридазина, в которой на первой стадии происходит электрофильное нитрование, а на второй — нуклеофильное замещение с удалением нитрит-иона. [c.253]

Пиридазин является относительно устойчивым гетероциклическим соединением ароматического характера и с трудом подвергается реакциям замещения при действии электрофильных реагентов. [c.88]

Реакции электрофильного замещения в N-оксидах пиридазина и пиразина проходят аналогично реакциям электрофильного замещения в N-оксидах пиридина [77], реакции нуклеофильного замещения сопровожцаются потерей атома кислорода. Интересно отметить, что замещение нитрогруппы в р-положении по отнощению к N-оксидному фрагменту проходит приблизительно с той же легкостью, что и замещение нитрофуппы в у-положении, но, несомненно, замещение в N-оксидах проходит быстрее [78], чем в соответствующих гетероциклических основаниях. [c.271]

Отношение пиразинов и пиридазинов к электрофильным агентам известно меньше, чем в ряду пиримидинов. Незамещенный пиридазин, как и пиримидин, чрезвычайно устойчив к электрофильным атакам, и простейшие фенплпиридазины легче вступают в замещение по фенильному кольцу, чем по пиридазиновому. Если же пиридазиновый цикл активирован заместителями, то реакция с электрофилами вполне возможна, что показано [2] на примере нитрования 4-амино-3,6-диметокснпиридазина (35) в 4-амино-3,6-диметокси-5-нитропиридазин (36). [c.131]

До недавнего времени электрофильное замещение моно-УУ-ок-сидов диазинов, по-видимому, было представлено реакциями пиридазина и немногими примерами в рядах пиразина и пиримидина. Учитывая легкость восстановления Л -оксидной группировки, эти реакции, вероятно, можно было бы использовать для введения заместителей в диазииовые кольца. [c.147]

Пиридазин (т. пл. 6,4 °С, т. кип. 207 °С) — очень слабое основание, слабее пиридина, но все же сильнее пиримидина и пиразина. Рассчитана энергия резонанса пиридазина, равная 22 ккал/моль. Электрофильным замещениям пиридазин не поддается. Атомы хлора в хлорпиридазинах, особенно в положениях 3 и 6, обладают такой же подвижностью, как в -нитрохлорбензоле. Дноксипиридазину (гидразиду малеиновой кислоты) более свойственны, однако, реакции в форме б. [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология