Электрофильное замещение нитрование

В пиридине более электроотрицательный атом азота оттягивает к себе электронную плотность, поэтому у атомов углерода в положениях 2, 4 и 6 наблюдается дефицит электронов и, следовательно, реакции электрофильного замещения предпочтительнее будут протекать по положению 3. Необходимо, однако, подчеркнуть, что электрофильное замещение (нитрование, галогенирование) у пиридина по сравнению с бензолом протекает значительно труднее [c.417]

Индол во многом повторяет свойства пиррола, однако вследствие стабилизирующего сопряжения с бензольным кольцом характеризуется более низкой реакционной способностью. Для индола типичны реакции электрофильного замещения нитрование, галогенирование, азосочетание. [c.549]

Химические свойства. Для аренов наиболее характерны реакции электрофильного замещения нитрования, сульфирования, галогенирования, алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу, нитрозирования и т. д. Механизм всех этих реакций единый [c.232]

Ароматическое кольцо, с которым связан галоген, может, конечно, подвергаться типичным реакциям электрофильного замещения нитрованию, сульфированию, галогенированию, алкилированию по Фриделю — Крафтсу. Подобно другим заместителям, галоген влияет на реакционную способиость и ориентацию замещения в этих реакциях. Как было показано в разд. 11.5, галоген необычен тем, что он дезактивирует ядро, оставаясь орто.пара-ориентантом. [c.785]

Реакции электрофильного замещения — нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование, алкилирование в ароматическом ряду относятся к числу важнейших, так как позволяют перейги от углеводородов или их гетероциклических производных к любым их функциональным производным. [c.219]

Приближение изолированной молекулы. Естественно предположить, что реакции электрофильного замещения (нитрование, сульфирование, ионное галогенирование, дейтерирование и пр.) будут идти предпочтительно по месту наибольшей концентрации электронной плотности и соответственно наибольшего отрицательного заряда. Действительно, при приближении электрофильной частицы, например нитроний-катиона, к атому атакуемой молекулы я-электроны сопряженной системы смещаются в его сторону, так как данный атом приобретает частичный положительный заряд. Этот результат соответствует увеличению (по абсолютной величине) кулоновского интеграла атома .I (Лац<0). Изменение п,-электронной части энергии атакуемой молекулы при таком раннем переходном состоянии, когда электрофил не связан тесно с субстратом и изменения резонансных интегралов, а также связывание между субстратом и электрофилом несущественны, можно представить в виде разложения по степеням Аоц [c.257]

Гидроксигруппа в фенолах оказьшает значительное влияние на реакционную способность бензольного ядра. Будучи электронодонором, она способствует увеличению электронной плотности в ядре и облегчает тем самым реакции электрофильного замещения. Нитрование, галогенирование фенола происходит преимущественно в орто-и пара-положениях. [c.330]

Однако для этих гетероциклов и их производных типичной является спо -собность вступать в реакции электрофильного замещения нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование по Фриделю — Крафтсу и даже реакцию Реймера — Тимана и сочетание с солями диазония. Величины теплот сгорания указывают на наличие значительной энергии резонансной стабилизации — 22—28 ккал/моль (92,11-10 —117,23-10 Дж/моль) это несколько меньше энергии резонанса для бензола [36 ккал/моль (150,72-10 Дж/моль) , ко гораздо больше, чем аналогичная величина для большинства сопряженных [c.1016]

Для аренов наиболее характерны реакции электрофильного замещения нитрования, сульфирования, галогенирования, алкилирования и ацилирования по Фриделю-Крафтсу и т. д. [c.37]

Электрофильное замещение. Нитрование фентиазина было тщательно разработано и может быть представлено схематически следующим образом [337, 324] [c.574]

Эти углеводороды также мало склонны к реакциям присоединения, но легко вступают в реакции электрофильного замещения - нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование и алкилирование. [c.149]

Некоторые реакции электрофильного замещения (нитрование, нитрозирование, алкилирование, ацилирование) осуществляются в мягких условиях через соли (металлические производные) индола. Окисление индола мягкими окислителями дает синий краситель индиго (см. ниже). [c.670]

Конденсированные бензоидные углеводороды также легко вступают в реакции электрофильного замещения (нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование и алкилирование) и проявляют тем самым свойства ароматических соединений (подробнее об их свойствах см. в гл. 11). [c.398]

Ксантон вступает в реакции электрофильного замещения (нитрование, галоидирование) но боковым бензольным ядрам точно так же, как и антрахинон, однако он более реакционноспособен, чем последний. [c.703]

Бензол является простейшим представителем ароматических соединений и его свойства могут рассматриваться как типичные. Наиболее важные из них следуюш,ие легкость образования ароматических колец в самых различных реакциях, устойчивость к действию окислителей, трудное протекание реакций присоединения по кратным связям, легкость замеш,ения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галоидирования, ацетилирования, алкилирования, мер-курирования и т. д.). Характерными свойствами обладают и неко [c.565]

Особенно полезны молекулярные диаграммы для сложных би- и поли-циклических соединений. Выше приведена диаграмма для азулена. Его молекула представляет собой химическую комбинацию пятичленного циклического аниона — циклопентадиениланиона СзН и семичленного циклического тропилий-катиона С Н,. Естественно, что в целом молекула нейтральна, однако, как видно из молекулярной диаграммы, она поляризована таким образом, что атомы пятичленного цикла несут эффективные отрицательные заряды (от -0,04, до -0,17), а атомы примыкающего к нему семичленного цикла несут, наоборот, избыточный положительный заряд (от +0,02 до +0,15). Поэтому реакции электрофильного замещения (нитрование, сульфирование, галогенирование и др.) легко проходят в пятичленном цикле и не идут в семичленном. [c.78]

Бензол является простейшим представителем ароматических соединений и его свойства могут рассматриваться как типичные. Наиболее важные из них следующие легкость образования ароматических колец в самых различных реакциях, устойчивость к действию окислителей, трудное протекание реакций присоединения по кратным связям, легкость замещения водорода различными группами в реакциях электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галогенирования, ацилирования, алкилирования, мер-курирования и т. д.). Характерными свойствами обладают и некоторые заместители в ароматических системах (имеются в виду кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, устойчивость диазосоединений, способность к реакциям азосочетания, малая реакционность галогена в ядре и др.). [c.557]

Выше указывались основные характерные признаки ароматических соединений устойчивость к окислению, легкость реакций электрофильного замещения — нитрования, сульфирования, галогенирования, весьма малая склонность к реакциям присоединения. [c.129]

Оба гетероцикла — кристаллические вещества (т. пл. соответственно 70 и 90°С), имеющие свойства слабых оснований и обладающие ароматичностью. Так, пиразол очень устойчив к действию окислителей, вступает в реакции электрофильного замещения (нитрование, сульфирование, бромирование). К числу важных производных этих гетероциклов относится жаропонижающее, противовоспалительное средство — антипирин и одна из белковых аминокислот — гистидин [c.418]

Осуществленные нами типичные реакции электрофильного замещения (нитрование, сульфохлорирование, сульфирование и хлорметилирование) 5,6-дизамещенных пиронов-2 позволяют причислить этот класс гетероциклических соединений к небензоидным ароматическим системам. [c.325]

Общепринятая теория нитрования окислами азота и водной азотной кислотой (см. раздел Реакции электрофильного замещения. Нитрование ) разработана А. И. Титовым [593] в 1941—1944 гг., а затем иро- [c.409]

Химические свойства. Для фурана характерны следующие реакции электрофильного замещения нитрование [СНзСООМОг, (СНзС0)20, 5°С], сульфирование (СвНбЫ-ЗОз, диоксан, 100°С), бромирование (Вгг, диоксан), хлорирование (СЬ, [c.511]

У бензола наблюдается явление кругового сопряжения. Реальная молекула бензола обладает меньшей на 36 ккал/моль (150,7 X X 10 Дж мр.1) энергией (энергия сопрян<ення) по сравнению с энергией молекулы, для которой справедлива формула Кекуле (1,2,3-цик-логексантриен). Поэтому углерод — углеродные связи в молекуле бензола обладают повышенной прочностью. Отсюда и особенности в физических свойствах и химическом поведении бензола и его гомологов. Это в первую, очередь относительная легкость образования и устойчивость бензольного ядра к повышенным температурам, стойкость его к окислителям и инертность по сравнению с олефинами в реакциях присоединения, легкость протекания и своеобразие реакций электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, га- [c.67]

Кроме того, для пиррола характерны следующие реакции электрофильного замещения нитрование (СИзСООМОг или СбНбСООЫОа —10-i--f5° ), сульфирование (СаНзЫ-ЗОз, ди- [c.520]

Реакции в углеводородном остатке. Лренмонокарбоновые кислоты реагируют с электрофильными реагентами и подобно аренам дают продукты электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галогеиирования). Как правило, заместитель вступает в л-положение [c.555]

Низкий выход и очень жесткие условия реакции, кроме указанных выше причин малой активности пиридина в реакциях электрофильного замещения, обусловлены еще и превращением пиридина в сильнокислой среде в катион пири-диния, который еще более дезактивирован в отношении электрофильного замещения Нитрование пиридина в нейтральной или слабощелочной среде смесью N02 + Оз (Куо-(1а1-№1гайоп процесс) [102, с 5], напротив, делает возможным получение 4-нитропиридина в мягких условиях (О °С) Алкильные заместители несколько увеличивают активность пиридинового ядра Например, при наличии метильных групп в положениях 2, 4 и 6 нитрование также удается осуществить в мягких условиях [c.899]

Одновременно работы Ола показали, что в присутствии сильных электрофильных реагентов насыщенные углеводороды играют роль оснований, причем донорами электронов служат простые ст-связи С—Н и С—С, которые в сверхкислых средах способны легко вступать в реакции электрофильного замещения (нитрования нитро-ний-ионом, алкилирования, изотопного обмена водорода связей С—Н). Автор предлагает называть основания этого типа а-донорами, чтобы подчеркнуть их отличие от олефинов, ацетиленов и ароматических систем — л-доноров электронов, и молекул, содержащих гетероатомы со свободными парами электронов,— п-доноров. [c.9]

П. хорошо растворил в ароматич. и хлорированных углеводородах, плохо — в кетонах и эфирах, нерастворим в спиртах и алифатич. углеводородах. П. вступает в реакции электрофильного замещения (нитрование, хлорметилированис и т. д.). П., содержащий в ароматич. ядрах заместители, может подвергаться полимер-аналогичным иревращенпям оп устойчив к действию щелочей и к-т основной продукт его термич. деструкции (выше 300 °С) — MonOiMep. [c.114]

Электроноакцепторные свойства карбоксильной групны и ее производных в ароматич. ряду проявляются в снижении реакционной способности ароматич. кольца и в протекании электрофильного замещения (нитрованне, [c.512]

Очевидно, окислительно-восстановительные процессы, состоящие в переходе электронов, не имеют прямого отношения к водородному обмену. Поэтому из класса нуклеофилов отпадают восстановители и остаются основания. Из электрофилов, кроме окислителей, в обмене не участвуют кислотоподобные вещества (например, N02+, СЬ), так как в них отсутствует водород, без чего не может произойти водородный обмен, тогда как химические реакции электрофильного замещения (нитрование, хлорирование) протекают при активном участии именно кислотоподобных веществ, апротонных электропоакцепторов. Следовательно, в реакциях гетеролитического водородного обмена могут участвовать только кислоты и основания. [c.33]

Стереоизомер (24), несмотря на. предпринимавшиеся попытки, не получен, так как дестабилизирован взаимным отталкиванием атомов водорода в положениях 1 и 6. Замена этих атомов водорода мостиковой группой (Х СНг, СО, О, МН) приводит к устойчивым ароматическим мостиковым 1,6-Х-[10] нну-.ленам (25) с периметром, как у нафталина [39, 40]. 1, 6-Метано [10] аннулен (25, X —СНг) вступает в реакции электрофильного замещения (нитрование, сульфирование, бромирование, ацетилирование), направляющиеся главным образом в положение 2. Синтезирован 1,5-метано[10]аннулен (26) [41] с периметром, как у азулена, термически устойчивый до 300°С. Другим типом мостикового [10] аннулена является метано[10]-аннулен (7Ь-метил-7ЬН-циклопент[с ]инден) (27) [42], также способный к реакциям электрофильного замещения. [c.18]

Таким образом, мы пришли к выводу, что дифенилфосфиногруппа с трехвалентным атомом фосфора и, по-видимому, диалкилфосфиногруппы относятся к электроноакцепторным заместителям, способным к прямому полярному сопряжению, т. е. к заместителям второго рода. Влияние неподеленной пары электронов фосфора и здесь оказалось неогцутимым Проверить этот вывод на основе исследования явления ориентации при замещении в бензольном кольце на примерах обычных реакций электрофильного замещения представляется трудно осуществимым. В условиях электрофильного замещения — нитрования, галоидирования и т. п. — трех-валентность фосфорного заместителя не сохранится из-за окисления, протонирования в сильно кислой среде и т. д. [c.69]

Итак, превращение карбонильных соединений ряда тиофена в комплексы с протонными кислотами приводит к таким же изменениям ориентации электрофильного замещения (нитрования, бромирования, хлорметилирования), какие наблюдались для соответствующих комплексов с апротонной кислотой (AI I3) и были рассмотрены нами ранее. При этом величина обсуждаемого эффекта (рост относительного количества 2,4-дизамещенного в продуктах реакции) зависит от природы протонной кислоты. Если последняя образует с карбонильным соединением истинную про-тонированную форму (комплексы с HSb lo), то результат получается практически такой же, как при использовании хлористого алюминия. [c.75]

После обсуждения факторов, которые определяют направление электрофильного аролштического замещения, остается рассмотреть конкретные примеры таких процессов замещения. Каждый конкретный вид замещения представляет собой отдельную проблему, хотя следует ожидать значительного сходства в различных реакциях, оправдывающего их объединение в общий класс реакций электрофильного замещения. Нитрование сыграло столь выдающуюся роль в развитии теории ориентации, что вполне естественно принять этот процесс в качестве типичного примера при изучении механизмов замещения. [c.270]

Обширные работы по изучению химических свойств изоксазола проведены Н. К. Кочетковым, Е. Д. Хомутовой и С. Д. Соколовым (МГУ). Хотя производные изоксазола были известны уже в 1888 г., тем ие менее соединения этого класса изучены очень плохо. До недавнего времени не было даже установлено место изоксазола в ряду других ароматических гетероциклических систем. На большое числе примеров Н. К. Кочетковым и сотрудниками было показано, что в реакциях электрофильного замещения (нитрование, сульфирование, гало-пдирование, меркурирование) атака направляется в положение 4 изо-ксазольного цикла [487—489] [c.484]

Все это очень ограничивает возможности метода в жирном ряду. Наоборот, все ароматические соединения, в том числе и ароматические гетероциклы и их бензопроизводные, а также ферроцен и некоторые другие ценовые соединения, с большей или меньшей легкостью при нагревании, а иногда и при комнатной температуре взаим(5действуют с меркурирующими агентами, образуя алкилртутные соли. Ароматическое ядро, активированное по отношению к обычным реакциям электрофильного замещения (нитрованию [c.50]