Фуроксаиы

С помощью ЯМР-спектроскопии решаются н другие структурные вопросы фуроксановых соединений. Мы рассмотрим здесь лишь те, которые специфичны для фуроксаиов. [c.53]

Действие аммиака, первичных и вторичных аминов [492, 905], цианистого калия [905] в метаноле или этаноле тоже приводит главным образом к нуклеофильному замещению хлора (давая амидоксимы и цианиды) и лишь в значительно меньшей степени — к образованию фуроксаиов. [c.171]

Значительно более легкое раскрытие фуроксанового цикла у беизо-фуроксаиов, чем у простых фуроксанов, Боултон, Гриппер-Грей и Катрицкий [51] объясняют в первом приближении тем, что хотя в обоих случаях при раскрытии фуроксанового кольца (18 и 21) теряется примерно одна и та же (24,5 ккал/моль, см. [11, с. 75]) энергия его ароматизации (стабилизации, резонанса), однако в случае бензофуроксанов эта потеря существенно восполняется (иа 19—20 ккал/моль по оценке [55]) одновременным переходом бензольного кольца отхииоидного состояния к значительно более выигрышному ароматическому плюс энергия сопря- [c.27]

Циик с примесью серебра в присутствии трифторуксусного ангидрида восстанавливает фуроксановый цикл в тиено[3,4-с]фуроксаиах с образованием 3,4 Диациламино-2,5-дигидротиофенов [218] [c.109]

Перечисленные обзоры по объему составляли от 8 до 50 страниц. Монографий по фуроксаиам в мировой литературе до сих пор ие было. [c.8]

Укорочение связи может быть вызвано усилением сверхсопряжеиия. Оно ие обязательно сопутствует электроотрицательному влиянию кольца, присущему фуроксаиам, как видно из следующих примеров [c.43]

По химическому сдвигу двух метильных групп в диметилазокси-фуроксаие можно определить их положение относительно азоксигруппы [911] [c.58]

Этим же эффектом следует, видимо, объяснить разницу в химических сдвигах между протонами метиленового звена в бис-(арилоксацикло-пропил)фуроксаие [245] [c.64]

Сигналы от ядер широки, н в спектрах фуроксаиов оба сигнала сливаются в одни широкий пик. Перекрывание сигналов двух атомов азо-та — N-оксидиого н со свободной электронной парой — наблюдается и в других N-оксидах. Так, в спектре ЯМР азоксибензола имеется лишь один широкий сигнал, тогда как в спектре ЯМР появляются два узких пика, отстоящих друг от друга на 4 м.д. (табл. 5). [c.78]

Арбузов и Николаева с сотрудниками подвергают сомнению результаты работ [316, 319], так как в расчетах ошибочно использовались данные по рефракции растворителя, а не исследуемых веществ [952]. Они приводят свои величины дипольных моментов для некоторых производных фуразанов и фуроксаиов, а также других азотистых соединений и их N-оксидов. Используя эти данные, они вычислили эллипсоиды поляризуемости фуразанового цикла в фуразанах и фуроксанах, а также его дипольный момент jx = 2,31 D в некоидеисированнь1х фуразанах и фуроксанах, х = 3,34 D — в конденсированных. Авторы выявили прямолинейную зависимость между полярностью (]х, D) связи N->0 в различных N-оксидах и частотой ее валентных колебаний (у, см" ). При переходе от N-оксида триметиламина к пиридин-Н-оксиду и далее к диметилфурок-сану и бензофуроксану дипольный момент связи N->0 уменьшается 5,24 3,13 2,07 1,48 D, что отражает усиление электроноакцепторных свойств остальной части молекулы и оттягивания электронов от кислорода к азоту этим обеспечивается дополнительное тт-связывание, т.е, увеличение порядка связи N->0. Согласно расчетам авторов, уменьшение ди-польного момента связи N->0 в указанном ряду соответствует переносу с кислорода на азот 0,7 электрона. [c.89]

Фуроксановое ядро не влияет иа энергию связей в алкильных заместителях. Термохимические измерения иа примере нескольких н-алкилза-мещеииых фуроксаиов показали [310], что экспериментальные величины хорошо совпадают с расчетными. При расчетах вклад группы СН2 в теплоту сгорания принимался равным 156,3 ккал/моль (рассчитано иа основе нормальных алканов). [c.92]

Однако устойчивость этого бесцветного соединения к щелочам мало согласуется со свойствами монозамещеиных фуроксаиов (ср. П.1.3) хотя элементный анализ и соответствует предложенной формуле, криоскопически измеренная молекулярная масса на 22 единицы ниже вычисленной. [c.135]

Важная общая особенность рассматриваемых методов синтеза состоит в том, что они приводят только к симметрично замещенным фуроксаиам неконденсированного типа. Эта особенность методов вытекает из лежащей в их основе реакции димеризации нитрилоксидов. [c.148]

К дизамещенным фуроксаиам приводит также хлорирование ароматических альдоксимов дихлоридом иодбеизола в присутствии основных [c.168]

Поскольку ии1роловые кислоты — весьма малостабильиые соединения, то предпочитают ие выделять их, а вести реакцию так, чтобы оии по мере образования превращались в фуроксаны в реакционной массе. Так поступают при получении фуроксаиов из оксимов — предшественников ннтроловых кислот (табл. 18). [c.190]

До сих пор в нашем рассмотрении синтеза фуроксаиов из предшественников нитроловых кислот ключевым фрагментом исходных соединений была метилкетонная или метиленкетонная группа. Это самый распространенный структурный вариант в данном методе синтеза, но не единственный. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология