Структура карбонилов металлов

Для дальнейшего обсуждения структуры карбонилов металлов необходимо учесть электронное строение молекулы СО (см. рис. 111.25). Как будет видно из последуюш,его изложения, наиболее важна неподеленная пара на атоме углерода и разрыхляющая я -орбиталь связи углерод—кислород. Образование связи в комплексе М(СО) можно наглядно проиллюстрировать в рамках метода МО на примере отдельного фрагмента М—СО. Связь М—СО имеет сложный характер и состоит из донорно-акцепторной компоненты ст-типа и дативной компоненты я-типа. Каждая из этих компонент отдельно представлена на рис. 111.42, а и б. Донорно-акцепторная связь образуется с помощью неподеленной пары молекулы СО и ст-орбитали металла. Такая связь вызывает смещение электронов от лиганда к металлу, что противоречит [c.216]

Читатели, интересующиеся ролью, которую играют кластеры металлов в структуре карбонилов металлов и их производных могут обратиться к обзору Кинга [101]. [c.287]

Прототипами кластеров переходных металлов, в которые атомы вершин вносят 2 внутренние орбитали, являются имеющие треугольную структуру карбонилы металлов М3 (СО), 2 (М = Ре, Ки и 08). В этих системах осуществляется связывание металл — металл, локализованное на ребрах, поскольку вершины степени 2 треугольника из атомов металла соответствуют 2 внутренним орбиталям, поставляемым каждым из 3 аномальных атомов металла, расположенных в вершинах. [c.134]

Структура окиси углерода, хемосорбированной на металлах, тесно связана со структурой карбонилов металлов. Прежде чем рассматривать ИК-спектры окиси углерода в комплексах металлов и в адсорбированном состоянии, рассмотрим основы строения химической связи в окиси углерода и в карбонилах металла. [c.64]

При наблюдающемся многообразии структур карбонилов металлов применение инфракрасной спектроскопии для их распознавания исключительно важно. Метод установления молекулярной структуры при использовании теории групп уже был рассмотрен в разд. 7 и 9 ч. I. Однако, как отмечалось в конце разд. 9 ч. I, прн применении этого простого метода для интерпретации наблюдаемого спектра следует соблюдать осторожность. [c.241]

Молекула 1г4(СО)12 отличается [139, 172, 173] от Со- и КЬ-аналогов она не содержит мостиковых карбонильных групп, и тетраэдр образован только посредством связей 1г—1г средней длины 2,68 А. Такая разница в структурах карбонилов металлов второго и третьего переходного ряда, как отмечают авторы [172], найдена впервые. Средние длины связей 1г—С 1,90, С—О 1,14 А, валентные углы 1г—С—О 180°, 1г— 1г—С 95°. [c.201]

Б. Структура карбонилов металлов [c.91]

IV. СТРУКТУРА КАРБОНИЛОВ МЕТАЛЛОВ [c.43]

Большинство элементов, вошедших в табл. 8.3, образует карбонилгидриды, часто кластерного строения, причем атомы водорода в них играют роль мостиков между двумя и тремя атомами металла. В некоторых кластерах металлов атом водорода занимает положение в пустотах, например в НМЬб1ц (разд. 9.10.3 и 22.3.3). Структуры карбонилов металлов рассмотрены в гл. 22 здесь же приведено лишь несколько примеров молекул, в которых атом Н непосредственно связывает два атома металла [c.20]

Изучение структуры карбонилов металлов при помощи рентгеновских лучей, дифракцией электронов и масс-спектрометрией показало, что связь между окисью углерода и центральным атомом металла осуществляется через углерод. Хотя механизм образования связи точно не установлен, но, по-видимому, металл-углеродная связь в основном является координационной ковалентной связью, образующейся координацией электронов атомов углерода с вакантными орбитами атома металла, хотя имеются указания на то, что и электроны с заполненных d-орбит металла могут участвовать в образовании связи например, связь углерод — никель в карбониле никеля, по-видимому, в значительной степени имеет характер двойной связи. В некоторых сложных карбонилах, таких, как Fe9( 0)g, группы СО могут образовывать кетоноподобные связи, в которых атомы металла связаны посредством цепи, состоящей из карбонильных групп. Совершенно [c.344]

Как это видно из описания структур карбонилов металлов (см. раздел I, Б и далее в этом разделе), связь металл—металл в этих соединениях чаще всего имеет характер нормальной о-связи с цилиндрической симметрией. В некоторых случаях связь металл—металл цмеет вид изогнутой, так называемой банановой а-связи. Во многих случаях связь металл—металл осуществляется между составными частями (двумя половинками ) карбонилов металлов с линейно связанными карбонильными группами (например (ОС)вМн—Мп(СО)в), иногда эта связь существует при наличии не только концевых, но и мостиковых карбонильных групп. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология