Обсуждение структуры

Рис. 9-2. Идеализированная диаграмма энергетических уровней для воло-родоподобных атомных орбиталей, используемая при обсуждении структуры многоэлектронных атомов На каждом уровне указаны символы элементов, в которых появляются СВ(,1е электроны на соответствующем уровне. Обращает на себя внимание близкое расположение энергетических уровней 4.5 и а также уровней 5х и 4(1. затем б5. 4/ и 5(1 и, наконец, 7.ч. 5/ и Близость указанных уровней при-

Обзор оптических исследований графита опубликован в [34]. На рис. 9 представлен спектр отражения, измеренный в широком интервале энергий волны (соответственно от 40 до 4-10 нм) [35]. Обращает на себя внимание глубокий минимум вблизи 1/ 8 эВ (- 1,5-10 нм), где графит становится относительно прозрачным. Положение максимума при [/- 5 эВ ( 2,5-10 нм) хорошо согласуется с данными по коэффициентам экстинкции [34]. Обсуждение структуры оптического спектра графита дано в [35] на основании учета взаимодействия а- и я-электронов. В интервале от О до 9 эВ между- и внутризон-ные переходы включают главным образом я-связи. В области более высоких энергий широкий пик поглощения вблизи 15 эВ приписывается внутризонным переходам, обусловленным сг-электронами. Применение соотношения Крамерса—Кронига к спектрам отражения позволило, по мнению авторов, обнару- [c.32]

Для дальнейшего обсуждения структуры карбонилов металлов необходимо учесть электронное строение молекулы СО (см. рис. 111.25). Как будет видно из последуюш,его изложения, наиболее важна неподеленная пара на атоме углерода и разрыхляющая я -орбиталь связи углерод—кислород. Образование связи в комплексе М(СО) можно наглядно проиллюстрировать в рамках метода МО на примере отдельного фрагмента М—СО. Связь М—СО имеет сложный характер и состоит из донорно-акцепторной компоненты ст-типа и дативной компоненты я-типа. Каждая из этих компонент отдельно представлена на рис. 111.42, а и б. Донорно-акцепторная связь образуется с помощью неподеленной пары молекулы СО и ст-орбитали металла. Такая связь вызывает смещение электронов от лиганда к металлу, что противоречит [c.216]

В рассмотренном простом случае представление структуры при помощи координационных полиэдров дает мало преимуществ, но, например, в случае силикатов обсуждение структур значительно облегчается [7, 20, 21 ]. [c.62]

Хотя это формальное определение вследствие его четкости весьма ценно, более глубокое понимание различия между детонационными волнами и волнами дефлаграции может быть достигнуто сравнением свойств обеих ветвей. Так, при прохождении через волну детонации (см. рис. 3 и 4) газ замедляется, его давление и плотность увеличиваются, между тем как при прохождении через волну обычного горения газ ускоряется и расширяется, а давление уменьшается. Другие характерные различия между этими двумя типами волн будут выявлены в следующих главах при обсуждении структуры волн (глава 5, 4 и глава 6, 2). [c.50]

Электрофильное ароматическое замещение иллюстрирует случай, когда полезно обсуждение структуры переходного состояния на основе структуры интермедиата. Орто-, пара- и лега-ориентирующие эффекты ароматических заместителей принадлежат к первым зависимостям типа структура — свойство, которые были разработаны химинами-оргапе-ками. Было показано, что определенные функциональные группы активируют ароматическое кольцо и направляют вступающий электрофи, в орто- или яара-положеиия, тогда как другие группы дезактивируют кольцо и приводят к замещению в л< га-положеииях. В качестве примера для рассмотрения подобных эффектов могут послужить реакция бромирования аннзола, бензола и нитробензола [c.152]

Литийорганические соединения находят столь широкое и разнообразное применение в органических синтезах, что в книге небольшого объема можно описать лишь очень ограниченную часть реакций и методик. Тем не менее были подобраны примеры, представляющие наиболее важные типы реакций. В число этих примеров входят не только фундаментальные реакции образования углерод-углеродной связи, но и реакции, позволяющие вводить широкий набор функциональных групп. Для получения дальнейшей информации о литийорганических соединениях, включая обсуждение структур и состава, а также механизмов реакций, можно рекомендовать следующие основные источники. (В последующих главах ссылки на эти источники даны как Основная литература, А - Г.) [c.9]

При обсуждении структуры шпинелей возникают два интересных вопроса. Во-первых, почему одни соединения имеют нормальную структуру шпинели, а другие — обращенную Во-вторых, почему у некоторых шпинелей наблюдаются искажения кубической симметрии Последний вопрос является частью более общего вопроса о возникновении незначительных искажений у высокосимметричных структур, о чем уже упоминалось при изложении теории поля лигандов в гл. 7. Остановимся поочередно на этих вопросах. [c.313]

Завершая обсуждение структур с СЧ = 5, рассмотрим такие молекулы, в которых к центральному атому присоединены неодинаковые атомы. Примерами могут служить СНзРР и ОРд. В каждой из этих молекул наименее электроотрицательные группы занимают экваториальные положения и вызывают отклонения от идеальных значений валентных углов 90 и 120°, подобные вызываемым наличием неподеленных электронных пар. Вот почему наблюдаются следующие структуры [c.496]

Некоторые из наиболее простых структур этого типа были упомянуты в гл. 5 при обсуждении структур, построенных из тетраэдров и октаэдров. Теперь рассмотрим детальнее некоторые иа [c.344]

Межатомные расстояния в металлах интересны пе только са-М 1 по себе, но и как источник значений металлических радиусов, используемых при обсуждении структур сплавов. Поскольку для металлов наиболее обычно КЧ 12, принято приводить стандартный набор радиусов именно для этого координационного чпсла. В структурах металлов с идеальной плотнейшей упаковкой радиус вычисляется просто как половина расстояния от атома до любого из двенадцати равноудаленных соседей. Одпако во многих структурах имеются небольшие отклонения от идеальной гексагональной упаковки, так что расстояние до шести соседей несколько больше, чем до шести других, иаиример [c.454]

Влияние заместителей на свойства пиримидинового ядра. Предшествующее обсуждение структуры и свойств таутомерных групп становится понятным, если учесть сильное влияние последних на пиримидиновое ядро, наиболее очевидное при атаке электрофильных реагентов в положение 5. Взаимодействие двух таутомерных форм 2-аминопиримидина с электрофильным реагентом Х" может протекать по четырем механизмам. [c.212]

Материал, помещенный в данном приложении, разделен на относящийся к основному электронному состоянию (который связан с обсуждением структуры и реакционной способности) и к возбужденным электронным состояниям (который представляет интерес преимущественно для спектроскопии). Для каждого рассматриваемого примера указаны постановка задачи, выбранный для ее решения подход (главным образом тип проведенного расчета), результаты, при необходимости включено дополнительное обсуждение, а кроме того, даны ссылки на ли- [c.410]

Водородные связи внутри полипептидной цепи. Пример этих связей показан ниже при обсуждении структуры а-спирали. [c.524]

По расчету координация иона карбония с мономером должна идти с выделением 80—100 ккал./моль, что существенно снижает энергию образования ионной пары. Рост цепи происходит далее за счет продукта реакции (У-70) по катионному центру. В данном случае нет необходимости предполагать разделения положительно и отрицательно заряженных концов цепи. Более вероятно, как это следует из образования низкомолекулярных циклических соединений, что концы их сближены. Обрыв может происходить в результате отщепления метильной группы от аниона и протона от катиона растущей цепи с образованием метана. Однако возможно и другое течение процесса. В присутствии небольшого количества воды (при отношении Н2О к АШд 0.5) идет медленная полимеризация, приводящая к образованию полимеров с мо лекулярным весом до 1 10 . В этих условиях прежде всего образуются частично гидролизованные производные алюминийалкила, которые являются более сильными кислотами Льюиса, чем ЛШд. Поэтому, не вдаваясь в обсуждение структуры инициирующих веществ, следует допустить, что процесс развивается ио катионному механизму. Заключение о катионном характере полимеризации циклических эфиров, инициируемой алюминийалкилами, подтверждается и другими фактами, которые мы приведем несколько ниже. [c.387]

Прошло уже более 10 лет с того времени, как в 1962 г. началось обсуждение структуры поверхности монокристаллов полиэтилена с позиций либо модели регулярного складывания, либо модели, складывания с образованием рыхлых петель. Автор с самого начала принимал активное участие в разработке данной проблемы, опубликовав, в частности, несколько обзоров [13—15]. Ниже будет изложена точка зрения автора, подкрепленная некоторыми результатами, соответствующих исследований. [c.223]

Поскольку по своей электронной структуре СО, как предполагается, должна быть вполне подобна СЫ", многие из принципов построения связи в СМ могут быть использованы и при обсуждении структур карбонильных соединений . Среди наиболее важных различий, которые, однако, возникают, следует отметить отсутствие заметного локализованного заряда и в некоторых случаях иное геометрическое расположение. Обсуждение структуры Сг(СО)б, например, идет почти параллельно с обсуждением изоструктур ного с ним Ре(СЫ)5 однако, поскольку Сг вступает в молекулу, как нейтральный атом, он, вероятно, требует меньшего заряда от СО-групп на связывающих орбитах, и поэтому также и возвращает меньше при обратном связывании . По этой причине можно, скорее всего, ожидать, что в Сг(СО)б порядок связи углерод — металл меньше, чем вРе(СЫ)- [c.26]

Интересно, что в нефти, по-видимому, вовсе не содержатся или содержатся в очень малых количествах такие изомеры метановых углеводородов, в которых боковая цепь длиннее метила. Так, например, в карачухурской нефти средп октанов найден 3-этилгексан, но его содержание не превышает 5% от суммы всех октанов. 7 акие же отношения известны для нефти из Понка, где содержание этилгексапа не превышает 2,5%, и для нефти из Восточного Техаса, где оно около 1 %. Еще ниже содержание трех- и четырехзамещенных изомеров, хотя бы и с метильными заместителями. В большинстве нефтей подобные изомеры даже вовсе не обнаружены. Эти наблюдения имеют значение в особенности при обсуждении структуры церезинов, имеющих, по всей вероятности, гораздо более простую структуру, чем это можно было предполагать на основании резкого различия между парафинами нормального строения и церезинами. [c.46]

Важность концепция, заключев-вой н постулате Хэммонда, состоит а том, что она позволяет в определенных случаях обсуждать структуру переходного состояния на основе структуры интермедиатов, реагентов иле продуктов в многостадийной реакционной последовательности. Однакс важно помнить, что этот постулат также ясно указывает, что ео многн стадиях такое сравнение неправомерно, так как переходное состояние не похоже достаточно близко ни на реагент, ни на продукт реакции. Чтобы имело смысл обсуждение структуры переходного состояния иг оснрве. его сходства с другими состояниями в реакционной последова-тельвостп, необходимо иметь свидетельства того, что энергия двух сравниваемых частиц близка. [c.152]

Обсуждение структуры и физических свойств бинарных фторидов выходит за рамки данной главы, однако для выбора фторирующего агента при синтезах известных или новых соединений решающее значение имеют определенные физические характеристики. В связи с этим в табл. 1 приведены температуры плавления и кипения и критические давления для некоторых наиболее важных фторидов. При этом следует отметить следующее при рассмотрении сверху вниз элементов любой группы периодической системы летучесть соединений МР уменьшается (часто довольно резко) при переходе от третьего к четвертому ряду. Однако эти резкие изменения не означают перехода от ковалентного к ионному типу связи. Скорее всего большинство из них отражает изменение в координационном числе, т. е. переход от молекулярной решетки к полимерной. Так, 31Р4 и ОеР4 образуют молекулярные решетки и испаряются при низких температурах, в то время как ЗпР4, [c.307]

О4 и Юб его строение исследовано в соли К3Ю5 [14]. Установлена квадратно-пирампдальная конфигурация с расстоянием I—О 1,77 А и углом О—I—О между апикальным и экваториальными атомами кислорода 95° (см. обсуждение структур с 40-электронными группами в разд. 7.3.4, г). Сходное строение имеют ионы КеОз -, ОзОз и ТеОз . [c.82]

Диоксид свища РЬО . Обычная темно-бордовая модификация этого оксида имеет структуру рутила, среднее расстояние РЬ—О в октаэдрах РЬОе 2,18 А. При температуре 300 °С и давлении 40 кбар эта модификация превращается в черную ромбическую модификацию, структура которой описана в гл. 4 при обсуждении структур с плотнейшими упаковками). [c.269]

В ближайшее окружение молекулы воды могут входить другие молекулы воды, ориентированные подходящим образом так, чтобы противоположно заряженные области примыкали друг к другу. Таким способом могут возникать большие группы молекул воды, удерживаемые вместе, как, например, в структуре НзР 1204о-291420, или могут присутствовать молекулы воды сверх тех, которые непосредственно окружают ионы металла, как в соединении N1504-ТНгО, формулу которого можно записать в виде [Ni(H20)6]H20 504. При обсуждении структур [c.401]

Предыдущее обсуждение структуры и синтеза нуклеозидов, нуклеотидов и нуклеиновых кислот можно было осуществить с тех позиций, что они сами являются ведущей частью химии природных соединений. Их более глубокое значение и внутренние связи между их отдельными частями могут быть оценены только при полном рассмотрении связи между структурой и функцией нуклеиновых кислот. Несмотря на претензии этой главы (в общем материале издания, посвященном природным продуктам) быть исчерпывающей, она должна быть, несомненно, выборочной, что по крайней мере проявляется в ее сконцентрированности на структурных аспектах рассматриваемых молекул. [c.197]

Основная причина во.эникновения гидрофобных взаимодействий, приводящих к компактному свертыванию полипептидной цепи, т, е. глобулизации белка, а также к образованию ассоциированных коллоидов типа мицеллярного мыла, связана со структурными изменениями, происходящими в воде при растворении в ней углеводородов [35, 37—40]. Эти структурные изменения воды обусловливают низкую растворимость в ней углеводородов. Малая растворимость углеводородов в воде связана не с увеличением энергии, а с уменьшением энтропии при растворении. Понятно поэтому, что нельзя говорить о природе гидрофобных взаимодействий без обсуждения структуры жидкой воды. [c.8]

Обсуждение структуры изоскалярных поверхностей в турбулентном потоке будет продолжено в 3.8. Содержащееся там более строгое исследование вопроса подтверждает сформулированные здесь выводы. [c.73]

Катализаторы — это химические элементы или их соединения, и для их изучения в принципе можно использовать все обычные методы исследования. Некоторые из наиболее распространенных методов иследования рассматриваются при обсуждении структуры катализаторов. Подробное описание всех методов чрезмерно увеличило бы объем книги, поэтому я счел целесообразным посвятить две отдельные главы способам определения удельной поверхности, размера частиц и пористости. а также состава и структуры поверхности. Методы более общего характера, применяемые для исследования объемной структуры и объемного состава веществ, подробно рассматриваются в специальной литературе. [c.9]

Стерическая гипотеза, как справедливо указывают авторы приведенной классификации [1], не внесла в концепцию структурно-механического или сольватационного фактора ничего принципиально нового и, вероятно, должна рассматриваться как попытка развить представления об этих факторах. Термодинамические же воззрения четвертой группы неприемлемы при обсуждении структуры высококонцентрированных эмульсий, так как в насто ее время общепризнано, что эти системы в термодинамическом смысле неразновесны. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология