Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Связь металл-углеродная

    К первой группе относятся соединения со сравнительно простыми молекулами. В строении таких молекул связи типа металл — металл или многоцентровые связи металл — углеродная система не играют определяющей роли. Сюда можно отнести семь соединений, перечисленных в таблице И. [c.31]

    Единственный невзрывчатый ацетиленид — карбид кальция. Его молекула содержит два атома углерода, связанные между собой тройной связью, а остальные связи обоих углеродных атомов присоединены к одному и тому же атому кальция. (Кальций — это металл серебристого цвета его атомы входят в состав известняка и костей. Вещества, содержащие кальций, широко распространены в природе.) [c.49]


    НЫХ восстанавливающих агентов (природа которых связана с природой замедленной стадии выделения водорода на данном металле) позволяет истолковать значительное число опытных данных. В частности, она дает возможность объяснить существование избирательного электровосстановления (см. табл. 21.1). По-видимому, восстановление органических соединений на платиновых и никелевых катодах совершается за счет адсорбированных атомов водорода, присоединяющихся к неполярным связям (типа двойных или тройных связей) между углеродными атомами. На катодах из ртути и свинца восстановление совершается за счет ионов водорода, присоединяющихся с большей легкостью к отрицательным полярным группам (типа карбонильных или карбоксильных групп). [c.441]

    Исходные компоненты каталитических систем не всегда содер-, жат металл-углеродные связи. Эти связи могут возникать в процессах взаимодействия катализатора с мономером, в частности при внедрении последнего по связи металл — лиганд или окислительного присоединения к переходному металлу. [c.105]

    Образование металл-углеродных связей и реакции роста полимерной цепи при полимеризации диенов в ароматических углеводородах под влиянием систем на основе карбонилов металлов или галогенидов переходных металлов в сочетании с кислотами Льюиса [c.106]

    Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования объясняют образованием координационных комплексов, в которых ацетилен активируется и взаимодействует е хлор-анионами, причем промежуточно получаются переходные состояния с металл-углеродной связью или настоящие металлоорганические соединения, быстро разлагаемые кислотой  [c.133]

    Природа связи. Предполагается, что донорные МСС состоят из отрицательно заряженных углеродных сеток и положительно заряженных ионов металлов. Такое распределение зарядов связано с передачей электрона от атома металла углеродной сетке. В результате возникает электростатическое взаимодействие положительно заряженных ионов металла со свободными электронами зоны проводимости углеродных слоев, соседних с ионами металлов и отдаленных от них на расстоянии нескольких слоев. [c.267]

    В отсутствие катализатора эта реакция вообще не протекает в измеримых количествах. Однако в присутствии тонко измельченного металла, например никеля, палладия или платины, реакция легко идет уже при комнатной температуре при давлении водорода в несколько сотен атмосфер. Механизм этой реакции схематически изображен на рис. 13.13. Сначала молекулы этилена и водорода адсорбируются на поверхности металла, как показано на рис. 13.13,а. Адсорбция водорода приводит к разрыву связи И—И и образованию двух связей М—Н, где М означает активный центр на поверхности металла эта стадия реакции показана на рис. 13.13,6. Атомы водорода могут относительно свободно мигрировать по поверхности металла. При столкновении с адсорбированной молекулой этилена атом водорода может связаться с углеродным атомом этой молекулы (рис. 13.13, в). В результате углеродный атом приобретает четыре а-связи, что уменьшает его способность оставаться адсорбированным на поверхности металла. Когда второй углеродный атом молекулы этилена в свою очередь [c.28]


    Сопряженные двойные связи относительно легко поляризуются под влиянием реагентов. Соединения с сопряженными двойными связями могут вступать во взаимодействия, не характерные для веществ с изолированными двойными связями. Например, для них возможны реакции присоединения щелочных металлов, анионов типа СЫ, ЗОдН и др. В реакциях участвуют одновременно обе двойные связи. К углеродным атомам на концах системы сопряженных двойных связей присоединяются два одновалентных атома или радикала, а между атомами углерода, разделяющими систему двойных связей, возникает новая двойная связь. Следовательно, алкадиены превращаются в алкены. [c.257]

    ОБРАЗОВАНИЕ МЕТАЛЛ-УГЛЕРОДНЫХ СВЯЗЕЙ [c.633]

    ОБРАЗОВАНИИ МЕТАЛЛ-УГЛЕРОДНЫ СВЯЗЕЙ [c.654]

    В отсутствие водорода ограничение полимерной цепи происходит главным образом в результате передачи цепи на мономер или металлалкил, при реакциях с примесями, а также при переносе гидрид-иона от р-угле-)одного атома растущей цепи к комплексу [21, с. 206]. 3 присутствии водорода скорость гидрирования металл-углеродной связи в АЦ на два порядка выше, чем скорости всех перечисленных выше реакций ограничения цепи [22]. Взаимодействие водорода с растущей полимерной цепью происходит по реакции  [c.23]

    Химические свойства. В молекулах галогенпроизводных атомы галогенов связаны с углеродными атомами при помощи ковалентных связей (стр. 28.) Поэтому галогенпроизводные не способны к электролитической диссоциации и не образуют ионов галогенов, как это имеет место в случае неорганических галогенсодержащих веществ (Na l, КВг, Nal и т. п.), в которых галогены соединены с металлами при помощи ионной связи. Тем не менее галогенпроизводные, как уже указано, представляют собой весьма реакционноспособные вещества, и атомы галогенов в них могут замещаться другими атомами и группами. Это объясняется тем, что ковалентные связи между атомами углерода и галогенов поляризованы (стр. 33). Прочность этих связей в разных соединениях неодинакова она зависит как от строения углеводородного радикала, так и от связанного [c.93]

    ОБРАЗОВАНИЕ МЕТАЛЛ-УГЛЕРОДНЫХ СВЯЗЕЙ (металлооргавяческне соединения)  [c.632]

    Полярность и реакционная способность металл-углеродной снязп зависят, таким образом, и от электроотрицательное атома углерода. Полярность такой связи почти не зависит от строения углеводородного остатка, хотя различие между метальными и фенильными группами ужо заметно. Значительно усиливается этот эффент при введении в углеводородный остаток сильно электроотрицательного заместителя, например хлора при этом значительно повышается электроотрицательпость атома углерода и соответственно полярность мета л л-утл сродной связи. Противоположным действием обладает электроположительное заместители у атома углерода или электроотрицательные у металла. Онп понижают полярность металл-углеродной связи и ее реаццпопцую способность. [c.633]

    Для всех элементов третьей группы могут быть получены органические производные общей формулы R3Me. В этих соединениях металл-углеродная связь более ковалентна, чем в соответствующих производных элементов второй группы, иоатому они менее реакцнонноспособпы. Например, при действии триалклльиых производные алюминия на карбонильные соединения в реакцию вступает только одна алкильная группа  [c.654]

    На рис. 7 схематически представлен механизм [63], предполагающи1Г участие ионного центра на поверхности катализатора. Это по существу видоизменение механизма каталитического действия поверхности, предложенного ранее для объяснения реакции роста металлорганических соединений при взаимодействии этилена с триэтилалюминием 199, 100]. Активный центр поверхности представляет металлорганические соединение, в котором связь металл-углерод поляризована металл находится на положительном конце диполя, а органическая группа на отрицательном. Олефины адсорбируются по месту металлорганической связи и при этом поляризуются. В результате этого отрицательно заряженный конец молекулы олефина соединяется с металлом, а металлорганическое соединение перемещается к положительно заряженному концу олефина. Молекулы олефина присоединяются по одной за каждьп эле- ментарный акт, внедряясь между металлом и алкильной цепью при этом образуется новая алкильная цепь, содержащая на два углеродных атома больше, чем исходная. Следовательно, происходит ступенчатый рост молекулы полимера. [c.299]

    АЛЛИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ. В я-аллильных комплексах (А.к.) металл связан со всеми тремя атомами С лиганда, имеющего делокализо-ванную систему тс-электронов считают, что л-аллильный лиганд занимает в координац. сфере металла два координац. места. Существуют также а-аллильные производные, в к-рых металл связан только с а-углеродным атомом аллильной группы. Такие соед.-частный случай комплексов переходных металлов с а-связью металл-углерод. [c.104]


    Внутримол. и реже межмол. М. с образованием хелатного цикла, содержащего ст-связь металл-углерод, наз. циклометаллированием. Последнее осуществляется при взаимод. солей и комплексов металлов с циклич. соед., имеющими электронодонорный заместитель. Циклометаллирование фенильных групп наз. ортометаллированием, поскольку в образующемся металлоорг. соед. металл связан ст-связью с о то-углеродным атомом кольца. Напр., введение атома Pd в азобензол  [c.40]

    На первой стадии происходит образование металл-углеродной связи, с одновременным отщеплением молекулы N2. Промежуточный металлокоординированный карбен подвергается нуклеофильной атаке со стороны свободной пары электронов атома азота имина. Возникающий илид затем внутримолекулярно циклизуется в целевой азиридин. [c.9]

    Металл-углеродные a-связи могут образовываться и при таких окислительных процессах, в ходе которых расщепляются не только связи галоген—углерод. Так, связи углерод—кислород метил фтор-сульфоната или фторбората триметилоксония могут расщепляться иод влиянием комплексов иридия, родия, платины и молибдена в результате этих реакций образуются соответствующие катионные комплексы aлкилJмeтaллoв (схемы 73, 74), что позволяет рассматривать эти реакции как окислительное присоединение карбокатионов [103. 104]. [c.262]


Смотреть страницы где упоминается термин Связь металл-углеродная: [c.35]    [c.601]    [c.311]    [c.632]    [c.633]    [c.634]    [c.642]    [c.665]    [c.149]    [c.20]    [c.231]    [c.232]    [c.328]    [c.51]    [c.231]    [c.232]   
Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.323 , c.351 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Связи в металлах



© 2025 chem21.info Реклама на сайте