Предельные бициклические углеводороды, нитрование

Позднее С. С. Наметкин продолжил изучение действия азотной кислоты на предельные соединения. Им был найден ряд закономерностей реакции нитрования, выяснено значение действующей массы азотной кислоты и показано, что даже высокомолекулярные углеводороды способны нитроваться разбавленной азотной кислотой и что при нитровании сложных моноциклических и бициклических углеводородов не происходит изомеризации их углеродного скелета. [c.136]

Проведенные исследования, действительно, весьма существенно восполнили характеристику химических свойств данных углеводородов и дали новый метод исследования этой сложной группы веществ. Прен де всего на ряде бициклических углеводородов предельного характера было показано, что при нитровании, по Коновалову, они ведут себя, в основном, как типичные нафтены продуктами реакции и здесь являются нитросоединения, кетоны, двухосновные кислоты. Было установлено далее, что третичные водороды, стоящие при углеродных атомах, пограничных обоим циклам, в отличие от типичных водородов третичного характера, не способны замещаться на нитрогруппу. Наконец, было показано, что оба цикла бициклического углеводорода ведут себя по отношению к азотной кислоте одинаково, т. е. нитруются оба цикла одновременно, либо тот, либо другой. Эта последняя особенность оказалась существенно важной для суждения о составе продуктов взаимодействия азотной кислоты с бициклическими углеводородами (1915, 1916, 1922, 1925, 1926, 1941). [c.11]

При нитровании азотной кислотой бициклических углеводородов предельного характера получаются структурно изомерные нитросоединения со вхождением нитрогруппы в различные циклы системы. Например, при нитровании фенхана получаются 2-нитрофенхан и 6-нитрофенхан [30]. [c.13]

В дальнейшем С. С. Наметкин провел цикл работ по нитрованию, посвященных изучению бициклических углеводородов предельного характера (камфана, фенхана, камфенилана и др.), исключительно устойчивых к различным реагентам. Эти работы не только дали возможность подтвердить предлагаемые для ряда соединений структуры, но и позволили устанавливать строение вновь полученных веществ этого класса. Благодаря глубине замысла и большому мастерству выполнения они создали автору мировое имя. Исследования в этой области были объединены в монографию Исследования из области бициклических соединений и послужили темой докторской диссертации С. С. Наметкина. [c.5]

В самом деле, как давно уже было показано в нашей лаборатории [25, 26], единственным продуктом нитрования камфана является вторичный нитрокамфан, соответствующий недеятельной камфоре нитрование же фенхана приводит к нитрофенханам, соответствующим изофенхону и отчасти фенхону. Эти примеры показывают, что при нитровании бициклических углеводородов предельного характера нитрогруппа становится преимущественно [c.76]

После извлечения мути из щелочного водно-спиртового раствора эфиром вторичное нитросоединение было выделено при действии угольной кислоты. Перекристаллизованное из спирта, оно плавилось в широких пределах спекание при 102—104° С, плавление при 110—114° С. Столь широкие пределы плавления вторичных нитросоединепий наблюдались нами и в некоторых других случаях нитрования бициклических углеводородов предельного характера, например, в случае камфана и камфенилана [33, 34]. Как и в наблю- [c.80]

Совпадение правильностей, наблюдаемых при окислении азотной кислотой боковых цепей ароматических углеводородов и при. нитровании тех же углеводородов слабой азотной кислотой, привело Коновалова [4] к положению, что азотная кислота всегда) сначала нитрует, явления же окисления представляют собою последующий, вторичный акт. Позднее к аналогичному заключению пришел также один из нас при изучении действия азотной кислоты на алициклические [5], а затем бициклические [6] углеводороды предельного характера. Распространяя это положение на трициклические углеводороды, следует ожидать, что если продуктом нитрования трициклена действительно является а-нитрокамфен то в кислотном слое реакции, т. е. среди продуктов окисления трициклена, должны находиться те же самые кислоты, которые получаются при окислении камфена. И действительно, из кислотного слоя нитрования трициклена нам удалось выделить один из наиболее характерных продуктов окисления системы камфена и камфенилона [7]—кислоту изокамфороновую (V), откуда следует, что нитрование трициклена действительно приводит к си стеме камфена, как это видно из приведенных выше формул I—III,. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология