Реакционная способность нитрилов

Многие реакции нуклеофильного замещения проводятся с участием амбидентных анионов (анионов, обладающих двойственной реакционной способностью). К таким ионам относятся, например, нитрит-ион 10—Ы —01 . цианид-ион [ С енолят- и фенолят- [c.99]

Надежное обнаружение нитрат-ионов возможно только в отсутствие нитрит-ионов, так как для обоих ионов характерны одни и те же реакции. На большей по сравнению с нитратами реакционной способности нитритов основан ряд методов их удаления. В качественном анализе используют разложение нитритов действием амидосерной кислоты (HSO3—NH2) и азида натрия (NaiNa). [c.62]

При совместном действии формальдегида и аминов на соответствующие нитропарафины образуются соединения, содержащие нитро- и аминогруппы. При восстановлении они переходят в диамины или их производные. Многочисленные комбинации, включая и применение ароматических аминов, открывают возможность широкого использования этих соединений, обладающих чрезвычайной реакционной способностью. [c.333]

Расположите соединения 1,3-динитро-4-хлор-бензол, о-хлорнитробензол, ж-хлорнитробензол и 1,3-д - -нитро-5-хлорбензол в ряд по увеличению реакционной способности хлора под действием нуклеофильных реагентов. [c.101]

Тиофен, открытый Виктором Мейером в 1882 г., кипит при 84,1° и. плавится при 38,3° он термически устойчив вплоть до 850 . Оба атома водорода, расположенные по соседству с серой, обладают большой реакционной способностью они легко нитруются, галогенируются и меркурируются. При определенных условиях их можно даже алкили-ровать и ацетилировать. [c.506]

По уменьшению реакционной способности нитрующие агенты можно расположить в ряд [c.360]

Получение N-замещенных амидинов осуществляют путем взаимодействия нитрилов с аминами в присутствии металлического натрия, амида натрия, гидрида натрия и других оснований в среде инертных органических растворителей (бензол, эфир, гептан и др.) при температуре от 0 С до температуры кипения растворителя (в зависимости от реакционной способности нитрила). Иногда реакцию проводят в избытке нитрила в отсутствие других растворителей. Реакция протекает по следующей схеме [c.132]

Нитропарафины обладают очень высокой реакционной способностью и применяются в синтезах различных соединений аминов, -нитро- и аминоспиртов, гидроксиламинов, некоторых продуктов конденсации и т. д. [c.310]

Образование нитросоединений. Обладая двойственной реакционной способностью, нитрит-ион при реакции с алкилгалогенидами или алкил-сульфонатами в одинаковой степени образует оба продукта — нитропарафины и алкилнитриты [c.249]

Итак, в порядке уменьшения реакционной способности нитрующие агенты можно будет расположить в ряд [c.329]

Кроме того, при получении винильных производных ароматических углеводородов иногда используют соединения, уже содержащие винильную группу в этом случае в исходном винильном производном обязательно должна быть реакционно-способная группа — окси,- нитро-, амино-, карбоксильная, нитрильная, альдегидная или какая-либо иная группа [98—100, ПО, 115, 132, 134, 138, 149, 156, 160, 166, 194, 374]. [c.16]

Нитро- и сульфогруппы снижают реакционную способность ароматического ядра поэтому сульфирование нитропроизводных или введение еще одной сульфогруппы требует более энергичных условий реакции. [c.316]

В зависимости от реакционной способности ароматического соединения нитрующие агенты и условия проведения реакции могут быть различными. При проведении реакции можно варьировать электрофильную силу п концентрацию нитрующих агентов, температурный режим реакции и длительность ее проведения, растворитель. [c.357]

Образуется новая ковалентная связь, вся частица заряжается положительно и притягивает анион хлора. В то же время увеличение электронной плотности в цикле повышает его реакционную способность — аминогруппа является заместителем первого рода (электронодонор-ным) и облегчает дальнейшие реакции в бензольном кольце. В частности, ароматические амины легко окисляются уже кислородом воздуха и не могут нитроваться азотной кислотой без предварительного ослабления действия на ядро аминогруппы ее ацилированием. [c.110]

Реакции отрыва атома водорода. В основном состоянии отрыв атомов от свободных молекул происходит при взаимодействиях свободных радикалов. При возбуждении молекул изменяется их реакционная способность и известно большое число реакций отрыва атома водорода возбужденными молекулами главным образом это характерно для п, я -возбужденных состояний карбонильных, нитро- и гетероароматических соединений. В результате отрыва атомов водорода образуются невозбужденные радикалы. При помощи импульсного фотолиза были зарегистрированы радикалы акридина, образующиеся при отрыве атома водорода возбужденным акридином от спиртов [c.175]

Ориентанты первой группы, увеличивая электронную плот ность бензольного ядра, усиливают его реакционную способность и направляют заместители в орто- и пара-положения. Действительно, толуол, фенол, анилин легче сульфируются, нитруются, галоидируются, чем сам бензол. При этих реакциях получаются по преимуществу орто- и пара-изомеры. [c.445]

Влияние заместителей на реакционную способность ароматического ядра и ориентацию вступающей нитрогруппы такое же, как при других реакциях электрофильного замещения в ароматическое ядро. Ввиду значительного дезактивирующего влияния нитрогруппы каждая последующая стадия нитрования протекает значительно медленнее предыдущей l(k //г -lXl]. Поэтому реакцию л/ожно осуществить с высоким выходом любого из продуктов последовательно-параллельного замещения (моно-, ди- или три-нитролроизводных), подбирая силу нитрующего агента и температуру. Так, при нитровании толуола вначале в более мягких условиях (40°С) образуются мононитротолуолы (смесь 58—59% орто-, 4—5% мета- и 36—39% паро-изомеров), которые затем в более жестких условиях (70—80°С) дают дннитротолуолы (смесь в ос-новнсм 2,4- и 2,6-изомеров) и в конце концов — тринитротолуол [c.343]

Реакции замещения. — Вследствие высокой реакционной способности хинонов реакции замещения в ароматическое ядро возможны для них лишь в редких случаях. Особый интерес представляет нитрование 1,2-нафтохинона, причем получается 3-нитро-1,2-наф-тохинон, представляющий собой красное кристаллическое вещество, плавящееся при 158°С [c.428]

Нитрующую смесь приготовляют путем смешивания концентрированной азотной кислоты d=, 4—1,5) с концентрированной й—, ЪА) или дымящей серной кислотой. Для нитрования азотную кислоту берут в количестве, близком к теоретическому (105%). Для получения полинитросоединений применяют избыток азотной кислоты (110—120%). Концентрацию серной кислоты подбирают в зависимости от реакционной способности нитруемого вещества и от числа вводимых нитрогрупп. Чем больше число вводимых нитрогрупп, тем более концентрированной должна быть серная кислота. Применяется 92—93%-ная кислота, моногидрат или олеум с различным содержанием ЗО, (10—20% и даже выше). Количество серной кислоты подбирают в зависимости от количества воды, выделяющейся-во время реакции . С точки зрения экономики, для промышленных процессов количество серной кислоты играет важную роль. При введении одной нитрогруппы к концу реакции на один моль НдЗО должно приходиться не более двух молей воды, образующейся во время реакции, а также введенной с азотной кислотой или нитруемым соединением. [c.211]

Степень легкости сочетания определяется природой реагирующих веществ легче сГно протекает с фенолами и кетоенольными соединениями, труднее—с аминами. Активность диазосоединений увеличивают галоиды, а также нитро-, сульфо-, карбоксильная и карбонильная группы. Эти же заместители понижают активность азосоставляющих. Подбирая условия реакции, необходимо учитывать реакционную способность обеих компонентов—диазо- и азо-составляющей. [c.478]

Лиотта и др. [282, 355, 356, 359] изучали химию так называемых голых анионов , т. е. слабо сольватированных фторид-, цианид- и ацетат-ионов, солюбилизированных в виде калиевых солей в ацетонитриле или бензоле в присутствии [ 18]крауна-6. Реакционную способность таких голых анионов последовали в реакциях с галогеналканами. В зависимости от строения последних реакция приводит к продуктам замещения и (или) элиминирования. Солюбилизированные фторид-ионы являются мощными нуклеофилами и сильными основаниями, а солюбилизированные цианид- и ацетат-ионы представляют собой довольно эффективные нуклеофилы, но сравнительно слабые основания. Сольватируя катионы с помощью краун-эфиров, можно получать с хорошими выходами различные фторалканы [282, 355] и нитрилы [356, 361]. Карбоксилат-ионы обычно считают слабыми нуклеофилами, но комплекс ацетата калия с [18]крау-ном-6 (называемый также голым ацетатом ) легко реагирует в ацетонитриле с галогеналканами, образуя соответствующие сложные эфиры [359, 360]. В присутствии [18]краун-6 заметно повышается и нуклеофильная реакционная способность нитрит-иона, что позволяет с хорошим выходом получать нитросоединения из галогеналканов [361]. [c.340]

Пониженная реакционная способность нитрила ферроцепкарбоновой кислоты по сравнению с питрилалгц бензольного ряда ярко демонстрирует известные электронодонорные свойства ферроцепильной группы. [c.87]

Наличие подвижного водородного атома в первичной нитрамин-ной группе обусловливает высокую реакционную способность нитр-аминов, сходную с реакционной способностью нитроалканов. [c.282]

Ниже приведена относительная реакционная способность нитро- и алкилсульфонилхлорбензолов с нуклеофилами [107] [c.383]

За последние десятилетия достнлнуты существенные результаты 1в понимании реакционной способности нитрующих средств и ароматических соединений, однако предстоит еще очень мно-тое сделать для завершения этой главы тео рии нитрования го ионно-комплексному типу. [c.73]

Ароматические углеводороды в промышленных условиях нитруют азотной кислотой (или смесью HNO3 и H2SO4) в жидкой фазе кинетика этих процессов изучена достаточно полно. Было установлено, что скорость нитрования азотной кислотой не зависит от концентрации ароматического углеводорода (реакция нулевого порядка), в тех же условиях скорость нитрования ароматических соединений с пониженной реакционной способностью (например, галоидных производных) зависит от концентрации и природы ароматического соединения. [c.299]

Условия реакции, определяемые в основном температурой процесса и нитрующей способностью серно-азотной смеси, зависят от реакционной способности ароматического соединения. Нитрующая способность исходной смеси кнслот определяется концентрациями в ней серной кислоты Сн ,504. азотной кислоты Снкоз и воды. Для количественной оценки нитрующей способности исходной смеси кислот пользуются фактором нитрующей активности (ф.н. а.) [c.343]

Опираясь на механизм 5 2Аг, объясните, почему при нагревании с водным раствором аммиака а) п-нитрохлорбензол превращается в п-нитроанилин, а л -нитрохлорбензол в реакцию не вступает б) у 1-нитро-3,4-дихлорбензола избирательно замещается аминогруппой только один атом хлора (какой ) в) реакционная способность п-нитрогалогенбензолов зависит от природы галогена и изменяется в следующем порядке Р > С1 > Вг > I [c.135]

В качестве нитрующих агентов в проК1ышленности используется 40— 75%-ная азотная кислота и четырехокись азота. В процессе нитрования парафинов нитрогруппа замещает водородные атомы, связанные с атомами углеродг , реакционная способность котмых снижается в последовательности третичный > > вторичный > первичный. С повышением температуры различия в реакционной способности несколько нивелируются и образуются смеси изомеров. (. [c.437]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

Роль промежуточного соединения играет в данном случае нитрит калия KNOj. Проверьте его реакционную способность налейте в пробирку немного раствора KNO , подкислите его серной кислотой и добавьте немного раствора КМПО4. [c.89]

Другие пути получения замещенных бензальдегидов. — Синтетические методы, рассмотренные в предыдущих разделах, а также и многие другие известные методы не исчерпывают всех возможностей получения замещенных альдегидов. Альдегидная группа, хотя и обладает большой реакционной способностью, достаточно устойчива и не изменяется при разных превращениях в других положениях ядра. Так, нитрованием бензальдегида успешно получают л<-нитро бенз-альдегид, который восстановлением хлористым оловом и соляной кислотой, диазотированием без выделения амина или его гидрохлорида и последующим гидролизом может быть превращен в л-оксибензаль-дегид. [c.380]

Отношение антрацена л нитрующим агентам в значительной мере опреда повышенной реакционной способностью 8,10-положений. В зависимости от у< проведения реакции образуются продукты окисления, как, например, антра и соответственно продукты его нитрования или же через первичные продукты единения — 9-интро- или 9,10-динитроантрацен. Метод получения 9-витроант см. [155]. [c.386]

Прн К-нитровании реакционная способность выше, чем при С-нитро-ванни незамещенного бензола. Так, например, неподеленные электроны атома азота в тринитрофенил-Х-метиламине связываются катионом нит рония в 1.5 раза быстрее, чем ненасыщенные П-электропы в бензате. и в 17 раз медленнее, чем в толуоль 131. [c.224]

Реакционная способность спиртов различна. Так. напрнмер. метиловый спнрт взаимодействует с катионом нитроння примерно на 25% быстрее, чем толуол, в то же время а,а -глнцериидинитрат нитруется очень медленно. В многоатомных спиртах а-гидроксильные группы значительно более реакционноспособны, чем р-гидрокспльные группы. Согласно ра- [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология