Изомерна структурная

Пропиловые спирты. Существует два структурно-изомерных пропиловых спирта — первичный и вторичный [c.126]

Циклогександиолы. Известны все три структурно-изомерных диоксициклогексана. Препаративно они получаются путем гидрирования соответствующих диоксибензолов. Из этих трех соединений наиболее давно известен циклогександиол-1,4, хинит. Он существует в двух цис-транс-изоперпых формах, из которы с одна (цйс-хинит) плавится при 100—102°, а другая (граис-хинит)—при 139°. Они имеют сладкий вкус. Название хинит указывает на связь этого соединения, с одной стороны, с полиоксициклогексанами (кверцитом, инозитом), а с другой — с хиноном, в который хинит превращается при окислении. [c.818]

Напишите структурные формулы изомерных углеводородов состава С Н1в, главная цепь которых состоит из пяти углеродных атомов, и назовите их. [c.48]

Различным изомерным структурным группам углеродного скелета соответствуют и другие вновь появившиеся полосы. [c.260]

При полимеризации изопрена в зависимости от природы катализатора и условий реакции образуются четыре типа изомерных структур цис-1,4, транс-1,4, 3,4 и 1,2. Так, например, синтетические г ыс-1,4-полиизопрены, полученные по Циглеру или в присутствии литиевых катализаторов, содержат небольшие количества 3,4-структур. В то же время природные поли-изопрены, такие, как натуральный каучук (из гевеи), полимер балаты, гуттаперча, чикл, содержат только 1,4-структуру. Различия в термических и механических свойствах природных в синтетических полиизопренов связывают с различиями в содержании г ис-1,4-единиц. Следует ожидать, что физические свойства полиизопренов также зависят от распределения изомерных структурных единиц по полимерной цепи и от состава полимера. [c.410]

При определении строения вещества учитывают все возможные структурные формулы, совместимые с молекулярной формулой, и на основании химических свойств выбирают ту, которая соответствует этим свойствам. Так, этиловый спирт с молекулярной формулой СгНвО может иметь одну из следующих изомерных структурных формул [c.21]

ЧйС-изомерное структурное тра с-изомерное [c.259]

На основании результатов, полученных при превращениях в токе водорода и гелия пяти изомерных гексанов и метилциклопентана сделан вывод [115], что прн отсутствии в газовой фазе водорода структурная изомеризация алканов проходит только по одному пути — в согласии с механизмом сдвига связей. В токе гелия все названные углеводороды превращаются в бензол. Энергия активации ароматизации н-гексана 42 кДж/моль, остальных углеводородов 71—84 кДж/моль. Полагают [115], что образование бензола из всех изомерных гексанов обусловлено общей лимитирующей стадией — ско [c.226]

Запишите структурные формулы всех изомерных спиртов молекулярного состава gH зOH. Укажите правильное номенклатурное название каждого из них. [c.347]

Несмотря на эти осложнения, метод, основанный на использовании СР, позволяет различать основные структурные характеристики многих изомерных соединений. Например, можно различить как соединения [44] [c.197]

Подробно изучено (па примере пяти изомерных гексанов) поведение структурных изомеров парафиновых углеводородов (табл. 66). [c.438]

Наличие в нефтях реликтовых углеводородов в достаточно высоких концентрациях исключает возможность существования равновесных соотношений среди большинства изомеров. Поэтому приводимые здесь и в последующих главах данные по равновесным соотношениям структурных изомеров следует, скорее, рассматривать в качестве доказательства неравновесности изомерных углеводородов нефтей к тому же данные по равновесным соотношениям изомеров представляют и самостоятельный научный интерес. [c.45]

Б бициклических углеводородах возможно существование структурных изомеров двух типов. В первом из них изомерные углеводороды отличаются числом атомов углерода в циклах, т. е. отличаются типом самой бициклической системы. Изомерия второго типа связана с различными вариантами расположения заместителей в кольцах, а также с числом самих заместителей. [c.122]

Все перечисленные факторы по-разному влияют на относительную устойчивость изомерных углеводородов. При низких температурах, когда устойчивость углеводородов определяется в основном их энтальпией, термодинамически значительно более устойчивы соединения, имеющие циклогексановые кольца с жесткой кресловидной конформацией. Увеличение числа заместителей в кольцах приводит к увеличению их относительной устойчивости, так как всякое появление третичного, или тем более четвертичного, атома углерода сопровождается значительным энергетическим выигрышем. Однако количество заместите.тей в кольцах имеет свое оптимальное значение, так как при большом числе их начинают появляться энергетически невыгодные внутримолекулярные взаимодействия между замещающими радикалами. Определенные экспериментальным путем равновесные соотношения структурных изомеров в углеводородах ряда циклогексана хорошо согласуются с теми же данными, полученными расчетным путем на основании учета числа заместителей в кольце и числа скошенных бутановых взаимодействий, характерных для каждой структуры. [c.143]

В то время как для углеводородов состава С —Се полученные в итоге сплошного синтеза 100—120 структурных форм исчерпывают все возможные формы углеводородов этого состава, примерно такое же количество углеводородов, синтезированных в области масел, представляют собой лишь ничтожную долю возможных изомерных форм углеводородов этого состава. Так, например,только в ряду алканов для углеводородов состава Са4 может сушествовать 14, 490, 245, а для углеводородов состава Сз4—188, 626, 236, 139 изомеров. [c.383]

При рассмотрении изомерного o Taija цикланос сиова может встать вопрос о возможности существования равновесия между изомерами и о средней температуре нефтеобразования. На наш взгляд, среди структурных изомеров цикланов, так же как и среди алканов, нет полного состояния равновесия. Можно лишь говорить [c.81]

Сульфокислоты из стрихнина и бруцина тщательно изучались в течение около 30 лет. Они получены обработкой алкалоидов сернистой кислотой и двуокисью марганца [934]. При этом методе бруцин и стрихнин дают по четыре изомерных моносульфокислоты. Полагают, что в обоих случаях имеется по два структурных изомера, причем каждый может существовать в двух стереоизомерных формах. Замещение происходит, вероятно, в бензольном ядре Реакции распада этих кислот изучены весьма обстоятельно. [c.142]

Так, при синтезе 2,2-диметилпентана из цинкдипропила и трет-хлористого бутила происходит миграндя. метильной группь и получаются три изомерных диметилпентана. Но при взаимодействии цинкдиметила и 2-бром-2-метилпентана (как указано выше уравнением п. б ) структурной перегруппировки не каблюдается [20]. При дегидратации спирта [c.407]

П. Напишите структурные формулы изомерных углеводородов состава СвН , имеющих в главной цепи шесть углеродных атомов, и назовите их по систематической номенклатуре. [c.48]

Однако вновь образовавшийся углеводород—октилен может иметь более 70 изомерных структурных форм. В зависимости от структуры молекулы температура кипения изооктилена может меняться от 100,9 до 125,6° С. [c.31]

Получены [197] спектры ЯМР сложных полиэфиров, синтезированных из бициклических лактонов с мостиковой связью. Из сравнения со спектром мономера и путем гидролиза полимера можно приписать полимеру, полученному на н-бутилли-тиевом катализаторе, микроструктуру, в которой сложноэфирные группы в положениях 1 и 4 циклогексанового кольца находятся в ц с-положении. Для полимеров, синтезированных с использованием в качестве катализаторов полимеризации трет-бу-тилата натрия и сплава натрия с калием, обнаружены спектральные различия, связанные с присутствием других изомерных структурных единиц. Уменьшение времен релаксации цис-звенъ-ев с возрастанием концентрации другого изомерного звена с достаточным основанием объясняется предположением, что эти другие изомерные звенья обладают гранс-структурой и связаны с 1 ис-звеньями, образуя стереосополимер. [c.431]

Итак, две изомерные структурные конфигурации дегидродибензантрона сильно разнятся между собой по цвету первая—синего, вторая—фиолетового цвета. [c.285]

Химический полиморфизм I типа, по мнению Шаума, наблюдается у модификаций, отличающихся наличием изомерных структурных элементов (химический метамерный полиморфизм) или различием в полимерности молекул (химический полимерный полиморфизм). В обоих случаях образуются смешанные кристаллы с разными пространственными решетками. В качестве примера химического полиморфизма первого типа Шаум приводит производные бензофенона, дибензоилацетон. [c.112]

Исследование превращений изомерных гексанов и метилциклопентана в присутствии (10% Рс1)/А120з показало [87], что основной реакцией является селективное деметилирование гексанов, а в случае метилциклопентана—гидрогенолиз пятичленного цикла. Вместе с тем, как и в присутствии Pt-катализаторов, происходит изомеризация гексанов. Анализ начального распределения продуктов реакции с использованием молекул, меченных С, показал, что структурная изомеризация гексанов проходит по циклическому механизму. В дальнейшем аналогичные превращения были исследованы [88] в присутствии Pd-, Pt-, а также нового вида катализаторов— сплавов Pd—Au и Pt—Au, осажденных па АЬОз (содержание металла везде 10%). Сплавы палладия менее активны, чем сам Pd, даже после активации воздухом при 400 °С. Основной реакцией в присутствии (Pd— Au)/АЬОз, как на Pd/АЬОз, является селективное деметилирование механизм изомеризации гексанов — циклический. Несколько неожиданный результат был получен в случае Pt-катализаторов при переходе от Pt к сплаву 15% Pt — 85% Au. В то время как на Pt/АЬОз изомеризация н-гексана проходит главным образом по механизму сдвига связей, на (Pt—Au)/АЬОз — по циклическому механизму. Аналогично гидрогенолиз метилциклопентана на указанном сплаве Pt—Au проходит неселективно, в то время как на катализаторе Pt/АЬОз — почти исключительно по неэкранированным С—С-связям цикла. Полученные результаты привели к выводу, что высокая дисперсность Pt и присутствие в непосредственной близости от атомов Pt ионов кислорода являются причинами изомеризации н-гексана по циклическому механизму и неселективного гидрогенолиза метилциклопентана [88]. [c.204]

Следует заметить, что, за исключением реакций типа конденсации Вюрца (п. 5), первичными продуктами являются вторичные иля третичные спирты. Они обьгано дегидратируются различными методами, описаш ыми виже, а полученные олефины при необходимости гидрируются известными способами до парафинов. Если вторичные или третичные спирты являются симметричными, то получается только один олефин (если не имеют место структурные перегруппировки). При дегидратации несимметричных вторичных спиртов обычно получаются два олефина и может протекать изомеризация двойной связи с образованием более двух олефинов. Но если не происходит структурн)й перегруппировки, то при дальнейшем гидрировании, очевидно, получается только один парафив. Если требуется индивидуальный олефин, который яо может быть получен из симметричных спиртов или же путем конденсации с аллилгалогенидами, следует обратиться к другим методам, например частичному гидрированию алкилаце-тиленов. В некоторых случаях возможно выделить изомерные олефины при помощи высокоэффективной фракционированной перегонки. [c.400]

Естественно, что у каждого структурного изомера могут быть изомеры по положению двойной связи. Наличие двойной связи делает также возможной цис-транс-шгожерто. Сырьевая смесь, взятая даже в довольно узких температурных пределах кипения, очень сложна, о составе ее сообщений не имеется. Свежее сырье смешивается с рециркулирующим продуктом и добавляется нафтенат кобальта в таком количестве, чтобы приходилось около 0,2% кобальта на общую загрузку сырья. Раствор прокачивается через подогреватель в реактор, где жидкость движется вверх в прямотоке с синтез-газом. Реактор наполняется инертным материалом типа колец Рашига и др. В реакторе поддерживаются температура около 175° и давление синтез-газа (IHj I O) 200 am. По выходе продукта из реактора давление снижается до атмосферного, затем продукт нагревается до 150° в присутствии отпаривающего газа (обычно водорода) для разрушения всего карбонила. Освобождаемый от кобальта продукт затем гидрогенизуется, в результате получается смесь октиловых спиртов. Этот процесс мало отличается от известного, но фактически он не нашел заводского использования в Германии [17]. Смесь спиртов g очень полезна в производстве пластификаторов. Окисление спиртов дает смесь кислот С 8, называемых изооктиловыми кислотами, которые представляют интерес для применения в военном деле. Состав смеси g пока точно неизвестен. Возможно, в ней содержится до двенадцати изомерных спиртов. Видимо, значительную часть составляет 3,5-диметилгексанол, получаемый из 2,4-диметилпентена-1. Другие спирты, присутствующие в относительно больших количествах — 4,5-диметил- и 3,4-диметилгек-санолы, 3- и 4-метилгентанолы. Очень возможно, что удастся найти условия превращения олефинов в спирты реакцией в одну ступень. [c.296]

Однако в результате изучения обмена дейтерием между алюмо-силикатными катализаторами и двумя изомерными бутанами было сделано заключение о том, что кислота, от которой зависит каталитическая активность, является кислотой Льюиса [283]. (Денфорте предложил катализатор, вследствие особенностей своего строения Обладающий одновременно свойствами кислоты Льюиса и кислоты Бренстеда [284]). Следует предположить, что структурные изменения, которые становятся возможными благодаря присутствию двуокиси кремния, приводят к появлению атомов алюминия с электронными пробелами. Координационное число алюминия изменяется здесь от 4 до 6. Устойчивые комплексы карбоний-ионов можно представить следующим образом. [c.336]

Как уже отмечалось, низшие алифатические кислоты нефтей представлены столь же широким разнообразием структурных форм, как и ниэкокипящие нефтяные углеводороды, причем соот- ношения изомерных кислот, по-видимому, тесно связаны с соотношениями соответствующих углеводородов и, следовательно, с химическим типом нефти в целом. Так, судя по составу продуктов деоксигенирования (см. рис. 3.1, табл. 3.7), в метано-нафтено-вой западносибирской нефти п. алкановые кислоты составляют около 46% алифатических кислот С,—(соответствующих полученным продуктам Сд—Се), а н. алканы — около 49% от суммы парафинов Се—С9. С увеличением числа атомов углерода в молекуле доля соединений с неразветвленными скелетами постепенно снижается как среди жирных кислот, так и среди углеводов родов. [c.95]

Винные кислоты НООС—СНОН —СНОН—СООН. Винные кислоти построены по тому же стереохимическому типу, что и эритриты, т. е. из дву.х структурно одинаковых асимметрических систем. Поэтому, как и эритриты, они должны суи1ествовать в трех изомерных формах — одной правовращающей, одной л е в о в р а щ а ю щ е й (и соответствующего им раце.мата) и одной м е з о ф о р м ы. Выбор конфигурационных формул для оптически деятельных винных кислот, сделанный на основании их связи с сахарами (стр. 428) и яблочной кислотой, приводит к следующему распределению [c.409]

Раздел, посвященный индивидуальным углеводородам, начат с изложения вопросов стереохимии и термодинамической устойчивости моно- и полициклических углеводородов. В силу ряда обстоятельств, стереохимии углеводородов уделялось значительно меньше внимания, чем стереохимии различных функционально-замещенных органических соединений (спирты, кислоты, кетоны и пр.), хотя, по логике вещей, именно стереохимия углеводородов должна была быть положена в основу изучения стереохимии прочих.органических соединений. В какой-то степени автор попытался восполнить этот пробел. Следующая глава посвящена вопросам термодинамической устойчивости и равновесных состояний для различных структурных изомеров. В последующих главах изложены вопросы кинетической реакционной способности различных углеводородов и приведены примеры многочисленных изомерных перегруппировок, протекающих под воздействием кислот Льюиса в жидкой фазе при комнатной температуре. Особое внимание уделено здесь рассмотрению вопросов динамической стереохимии и механизма протекающих реакций. Все эти исследования изложены в плане проблемы Строение и реакционная способность органических соединений . В заключение этого раздела приведена глава, посвященная синтезу индивидуальных углеводородов, причем рассмотрены как вопросы синтеза, осуществля- [c.4]

Цикланы состава СюНао представлены слишком большим числом изомеров, делающим практически невозможной, да и бесполезной полную расшифровку всего равновесного изомеризата. Гораздо важнее среди 88 теоретически возможных углеводородов ряда циклогексана и 145 углеводородов ряда циклопентана выбрать структуры, наиболее устойчивые, составляющие основную массу равновесной смеси. Это даст возможность наглядно определить для углеводородов данного молекулярного веса связь между их строением и термодинамической устойчивостью. Такой подход к оценке устойчивости углеводородов и выяснению связи между устойчивостью и строением, подход, который может быть назван структурно-групповым, имеет бо- ьшие перспективы для оценки термодинамической устойчивости углеводородов еще большего молекулярного веса, где еще труднее проводить полный анализ всех углеводородов, присутствующих в равновесных смесях. Основы таких групповых характеристик устойчивости изомерных углеводородов уже были отчасти рассмотрены в табл. 34, содержащей распределение циклопентановых углеводородов по типам структур, в соответствии с количеством заместителей в цикле. [c.112]

Правило о преимущественном 7п./ акс-элиминировании диаксиальных заместителей нашло свое отражение в своеобразной, быстрой перегруппировке г ис-вицинально замещенных циклогексанов в гел -замещенные углеводороды. (Элиминируемые группы в данном случае аксиальный атом водорода — гидрид-ион и мигрирующий метильный заместитель.) В реакциях сушения цикла первым этапом является элиминирование экваториального атома водорода. В реакциях, протекающих без изменения размеров цикла, элиминируется (также в виде гидрид-иона) аксиально ориентированный водород. В реакциях расширения цикла большое значение имеет конформация заместителя в исходной молекуле. Именно эта конформация определяет структурные и стереохимические особенности протекания реакции расширения циклов и. связь между пространственным расположением замещающих групп в исходных и образующихся при изомеризации углеводородах. Для углеводородов со средними размерами циклов характерной реакцией является одностадийное сжатие цикла с образованием изомерных углеводородов ряда циклогексана, имеющих ту же степень замещения, что и исходные углеводороды. [c.246]

Схема исследования бициклических углеводородов состава Сю— i2 выглядит следующим образом. Из концентрата бициклических и трициклических нафтенов (получен термической диффузией) удаляют каталитическим дегидрированием углеводороды ряда декалина. Остаток насыщенных углеводородов подвергают равновесной структурной изомеризации. Полученный изомеризат содержит главным образом легко определяемые методом газовой хроматографии структуры декалина, его метильных и диметильных гомологов, а также углеводородов ряда адамантана [23]. Возможно, конечно, что нри этом происходит некоторое дополнительное образование углеводородов ряда адамантана за счет трициклических нафтенов неадамантанового типа, на что было указано в свое время в работе [241. Однако образование адамантанов требует более жестких 5 словий изомеризации, чем превращение бициклических недекалиновых углеводородов в изомерные им декалины. [c.358]

Напишите структурные формулы всех углеводородов, изомерных триметилпропилметану, и назовите их. [c.48]

Так как изомерный Т-образный углеводород 11-деиплдокозан (синтезированный Пилатом с сотр.) имеет ту же температуру застывания, то очевидно, что переход от одной, а тем более двух СТ0ЯП1НХ в центре боковых цепей т четырем рядом стоящим цепям уже не влечет за собой выигрыша в температуре застывания. Следовательно, две боковые цепи в центре молекулы могут рассматриваться как с т р у к т у р н ы й опт и м у м (в отношении температуры застывания), тем более что, как уже отмечалось, углеводороды этого структурного типа могут получаться и путями, удобными для техники, [c.382]

Для решения некоторых частных структурных задач могут быть использованы разные методы фиксирования метастабильных ионов, т. е. ионов, образующихся не в ионном источнике, а в беспо-левом пространстве (первом или втором) масс-спектрометра с двойной фокусировкой. Так, были применены спектры метастабильных переходов для определения терпанов и стеранов во фракциях нефти [189]. Вариант техники прямого анализа дочерних ионов был использован для различения изомерных полициклических аренов [190j, дающих практически не различающиеся обычные масс-спектры. Этим же методом определяли элементы структуры ванадилпорфиринов [190]. Для анализа последних использовался и метод дефокусировки [191]. [c.134]

В твердых атомных соединениях все его структурные единицы связаны между собой межатомными связями. Они представляют собой прак-1Я 1ески макромолекулу, в которой каждый атом находится в квантово-механическом взаимодействии со всеми остальными. Вследствие этого внешнее воздействие всегда вызывает реакцию всей макромолекулы в целом. При формировании твердых атомных соединений в процессе затвердевания одни ковалентные химические связи разрываются, а другие возникают, и в результате перефуппировки атомов и целых атомных групп (фрагментов молекул) образуются макромолекулы данного твердого веше-ства. При тех достаточно высоких температурах, при которых обычно затвердевают атомные соединения, одновременно протекает термическая диссоциация отвердевающего вещества и продукты диссоциации соединяются часто в ином порядке, чем в исходных молекулах. В результате получаются сложные смеси изомерных молекул, смеси полимераналогов. [c.108]

Как трехатомный спирт, глицерин способен образовывать моно-, ди- и триэфиры (простые и сложные), из которых моно- и диацильные производные, а также соответствующие простые эфиры могут существовать в структурно изомерных формах. Для синтетических целей имеют большое значение различные галоидоводородные эфиры глицерина их обычно называют просто хлоргидрина ми, бромгид-ринами и т. д. При насыщении глицерина хлористым водородом и последующем нагревании смеси одновременно образуются оба возможных м о и о X л о р г и д р и и а а-форма получается в большем, [3-форма — в меньшем количестве. [c.401]

В других отношениях находятся изомеры HI и IV. В иих средний углеродный атом соедкмсн с двумя остатками А, которые хотя структурно и одинаковы, но различны в стереохимическом отношении один имеет ( + )-. другой (—)-конфигурацию. Отсюда возникает возможность существования двух изомерных форм, которые различаются конфигурацией среднего углеродного атома. Обе оптически недеятельны, так как их молекулы имеют симметричное строение. Углеродный атом, который соединен со структурно одинаковыми, но стереохимически различными остатками, называют псевдоасим метрическим. [c.405]

Из структурной формулы нафталина следует, что 8 атомов водорода этого углеводорода не равноценны и должны быть подразделены на две группы —на а- и -атомы. В соответствии с этим однозамещенные производные нафталина всегда существуют в двух изомерных формах [c.504]

Напишите структурные формулы изомерных углеводородов состава СвН14 укажите изомеры, содержащие третичные атомы углерода. Назовите углеводороды. [c.48]

Напишите структурные формулы изомерных углеводородов состава С5Н1о и назовите их по систематической номенклатуре. [c.51]

Напишите структурные формулы изомерных углеводородов состава СдН12 и назовите их. [c.51]

Напишите структурные формулы изомерных диеновых углеводородов состава С5Нд. Углеводороды назовите. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология