Бициклические соединения циклами

Цикланы и бициклические соединения Циклопентан. СзНю [c.349]

Цикланы и бициклические соединения [c.387]

При присоединении диенофила к циклопентадиену и другим цикли ческим диенам образуются мостиковые, бициклические соединения [c.196]

В последнее время было также доказано присутствие в нефтях самого циклопентана. Циклоалканы с числом атомов в цикле более семи найдены не были. Из керосиновых фракций выделена широкая гамма бициклических и полициклических углеводородов и их гомологов. Один из представителей ряда бициклических соединений — дициклогексил [c.72]

При облучении а-пиронов в эфире образуется бициклическое соединение (И). В метаноле происходит метанолиз с размыканием цикла и образование соединения (12). [c.179]

Свойства бициклических соединений с изолированными циклами практически не отличаются от свойств моноциклических соединений. [c.561]

В случае фуразанового бициклического соединения 6 при действии хлористого олова с соляной кислотой раскрывается только большой цикл [120] [c.284]

Изомерия такого же типа возможна и в спиранах — бициклических соединениях, в которых один атом является общим для циклов [c.442]

В названиях бициклических соединений приставкой бицикле- указывается число циклов, затем в квадратных скобках через точки — числа атомов углерода в каждом мостике, соединяющем оба узловых атома С, и, наконец, название алкана, содержащего общее число атомов С всей бициклической системы. [c.610]

Бициклические соединения — два цикла в молекуле [c.197]

Бициклические соединения. Была разработана общая система номенклатуры, дополняющая многие тривиальные и производные названия бициклических соединений. Согласно этой общей системе, число атомов в каждом из трех мостов помечается числом и числа заключаются в квадратные скобки. Числа располагаются в нисходящем порядке и разделяются запятыми. Приставка бицикло неносредственно предшествует скобкам, а перед этой приставкой располагаются в обычном порядке названия заместителей. Общее число углеродных атомов, входящих в циклическую систему, определяет обычным образом ее название, которое следует непосредственно за скобками. Необходимо отметить, что любая двойная углерод-углеродная связь отражается на названии самого цикла. Нумерация циклической системы начинается с наиболее замещенного из углеродных атомов, находящихся в голове моста, и продолжается по наибольшему из циклов так, чтобы дать заместителям наименьшие возможные номера. Затем нумеруются углероды меньшего цикла. Примеры иллюстрируют эти правила. [c.661]

Изомерия такого же типа возможна в спиранах — бициклических соединениях, в которых один (и только один) атом является общим для обоих циклов. Простейшим примером может служить спиро-[2,2]-пентан (XXX). [c.517]

Спиранами называются бициклические соединения, циклы которых имеют один общий атом углерода. Название спиранов начинается приставкой спиро , после которой в квадратных скобках указывается число углеродных атомов (кроме общего, спиранового) в каждом цикле, далее, если в цикле нет заместителей, следует Название соответствующего [c.561]

Спнранами называются бициклические соединения, циклы которых имеют один общий атом углерода. Название спиранов начинается приставкой спиро , после которой в квадратных скобках указывается число углеродных атомов (кроме общего, спиранового) в каждом цикле, далее, если в цикле нет заместителей, следует название соответствующего углеводорода — нонан, декан и т. п., в зависимости от общего числа углеродных атомов в бициклической системе спирана. Например [c.526]

Твердые ароматические углеводороды, не образующие комплекс с карбамидом, десорбированные с поверхности силикагеля изооктаном, судя по данным анализа, являются бициклическими соединениями с большим числом атомов углерода в боковых цепях изостроения. Они содержат, как и первые, примесь твердых сернистых соединений. После гидрирования этой фракции по методике И. А. Мусаева и Г. Д. Гальперна [37] были получены углеводороды, имеющие формулу С Н2п-з,8 и, следовательно, относящиеся к нафтеновому ряду. Сопоставляя данные анализа до и после гидрирования (табл. 21) и используя расчетные формулы и номограммы для определения среднего ряда и количества циклов в молекуле, но данным А. С. Великовского и С. Н. Павловой было установлено, что исследуемые углеводороды содержали в среднем до гидрирования 2,8 цикла в молекуле, из которых 1,7 цикла были ароматические и 1,1 цикла — нафтеновые. Данные спектрального анализа показали преимущественное наличие в этой фракции бициклических ароматических соединений. [c.44]

Исследования показали, что с повышением температуры кипения циклановых фракций ра(. тет число колец в содержащихся в них циклах. Однако повышение температуры кипения цикланов является следствием не только увеличения числа колец в молекуле, по также зависит от числа и длины боковых алкильных цепей. Таким образом, в одной и той же высококипящей фракции нефти возможно присутствие 3- или 4-пиклических цикланов с одной шш двумя короткими алкильнылш цепями, или моно-и бициклических соединений с длинными боковыми цепями. В зависимости от положения, числа, строения и длины боковых цепей меняются физические и химические свойства цикланов. [c.30]

В некоторых молекулах предпочтительной оказывается твист-конформация [167]. Например, в соединении 68 более высоко-знергетическая форма стабилизируется за счет образования водородных связей. В некоторых бициклических соединениях шестичленный цикл вынужден принимать конформацию ванны или твист-форму, как, например, в норборнане (69) или тви-стане (70). [c.182]

Альдегиды образуют метилкетоны со сравнительно высокими выходами, т. е. здесь водород мигрирует предпочтительнее, чем алкильный радикал. Основным побочным продуктом выступает не гомологичный альдегид, а эпоксид. Однако выход альдегида можно увеличить, добавляя метанол. Если альдегид содержит электроноакцепторные группы, выход эпоксидов увеличивается и кетон образуется в небольших количествах или вовсе не образуется. Из кетонов получаются гомологичные кетоны с низкими выходами. Эпоксиды здесь являются обычно преобладающими продуктами, особенно когда одна или обе группы R содержат электроноакцепторные группы. Выход кетонов уменьшается с увеличением длины цепи. Трифторид бора [171] и хлорид алюминия [172] повышают выход кетона [173]. Циклические кетоны [174], трехчленные [175] и с большими циклами, проявляют себя особенно хорошо. Кетоны образуются с высокими выходами и их цикл расширяется на одно звено [176]. Вместо диазометана иногда используют алифатические диазосоединения (R HN2 и R2 N2) при этом результаты соответствуют предполагаемым [177]. Интересным примером получения бициклического соединения из алициклического с диазогруппой в боковой цепи служит следующая реакция [178] [c.149]

Бициклические соединения, в которых циклы связаны между собой простой углерод-углеродной связью, проявляют новый вид стереоизомерии. Например, 4,4 -диметилдициклогексил существует в виде трех стереопзомеров (ниже для простоты " кольца циклогексана изображены плоскими) [c.561]

Бициклические соединения подвергаются фторированию подобным образом, однако здесь труднее всего замещать атом водорода, стоящий при третичном атоме углерода. Так, порборнан (бицикло[2.2.1]гептан) при действии фтора при -78 °С дает смесь перфторнорборнана (12,2%) и 1-гид-роундекафторнорборнана (8,1%) [5]. При наличии кратных связей в цикле происходит, наряду с процессом замещения атомов водорода, и присоединение фтора по кратным связям. [c.218]

Характер распада под ЭУ бициклических соединений, содержащих тиолановый цикл, зависит от типа системы и расположения атома серы. У конденсированных и мостиковых тиа-бицикланов, содержащих атом серы рядом с местом сочленения, основным процессом фрагментации является перегруппировка Н-5 [c.100]

Особенно эффективна реакция Вюрца для построения циклобутанового фрагмента в тех случаях, когда структура субстрата обеспечивает принудительное сближение реагирующих центров (например, за счет наличия цикла), как это имеет место в случае синтеза бициклических соединений 280 [28Ли281[28е]. [c.214]

Кислоты, полученные при конденсации тиофена с ангидридами янтарной [166], метилянтарной [167], глутаровой [168, 169], фталевой [170, 171] кислот или из 2,5-диметилтиофеи а и янтарного ангидрида [42] в присутствии хлористого алюминия, служат в качестве промежуточных продуктов при синтезе некоторых бициклических соединений. Так, например, [5-(2-теноил)-пропионо-вая кислота после восстановления до -(-(2-тиенил)-масляной кислоты и превращения в хлорангидрид кислоты, может в результате замыкания цикла при действии четыреххлористого олова дать 4-кето-4,5,6,7-тетрагидротионафтен [166]. [c.184]

Наибольший интерес в химических свойствах соединений, содержащих средние циклы, представляют трансаннулярные реакции, которые осуществляются с участием пространственно сближенных атомов, находящихся на противоположных сторонах кольца Например, при протонировании N-зaмeщeннoгo аза-циклооктан-5-она протон атакует не атом азота, а карбонильную группу Образование при этом бициклического соединения уменьшает энергию трансаннулярного напряжения молекулы [c.52]

Реакция расширения цикла позволяет синтезировать так называемые спиросоединения (т е бициклические соединения с одним общим атомом углерода) из пинаконов, получаемых из циклоалканов Примером может служить синтез спиродеканона-2 [c.58]

Наиболее изящным методом получения циклов большого размера является трехстадийный синтез на основе легко протекающей циклоолигомеризации бутадиена с алкинами [137, 148] [схема (3.155)]. Система Ы1(сос1)2—Р(ОСбН4—СбН5-о)з катализирует циклоприсоединение бутадиена к циклическому ал-кину с образованием бициклического соединения (88), селективное гидрирование которого и последующий озонолиз дают [c.137]

Бициклические соединения составляют основную часть всего многообразия структурных типов сесквитерпеноидов. Большинство из них принадлежат к производным декалина, пергидроазулена (циклопентаноциклогеп-тана) и пергидроиндана. Кроме этого, существует много других углеродных каркасов. Биогенетически бициклические вещества тесно связаны с три- и тетрациклическими молекулами. Поэтому не целесообразно строго выдерживать классификацию, основанную на числе циклов. В тех случаях, где это уместно, более разумно для создания стройной картины руководствоваться не формальным признаком числа колец, а логикой биосинтеза. [c.114]

Аналогично другим. -щ1Сондным диенам, о-пироны превращаются в бициклические соединения при фотоинищ1ируемом электроциклическом замыкании цикла. Лактон 70 образуется с высоким выходом при облучении а-пирона при низких температурах [115]. Образование бициклического лактона конкурирует с обратимым раскрытием цикла, приводящим к кетену 71. Если проводить фотолиз а-пирона в метаноле, то образование кетена можно зафиксировать (рис. 5.56). Лактон 70 при фотохимическом декарбоксилиро-вании превращается в циклобутадиен. [c.213]

Известно, что распределение органических соединений серы и азота по фракциям нефтепродуктов различно. В бензиновых фракциях прямой перегонки (к.к. 180—200 °С) содержится до 0,5% соединений серы, в основном меркаптанов, сульфидов и тиофенов [3]. В керосиновых фракциях (180—240 °С) тиофены и дисульфиды отсутствуют, а соединения серы (0,2—0,5%) представлены в основном меркаптанами, нафтеновыми и алифатическими сульфидами [4]. В дизельных фракциях (180— 350°С) содержится до 1,5% соединений серы, из которых 98% составляют сульфиды и тиофены. В масляных фракциях присутствует 0,5—1,5% соединений серы они представлены примерно равными количествами сульфидов (в основном, насыщенные MOHO- и бициклические соединения с атомом серы в пятичленном цикле) и тиофенов (бензо- и дибензотиофены) [5]. [c.6]

Алканы нормального строения можно отделять от углеводородной смеси в виде кристаллического комплекса, образуемого с мочевиной или тиомочевиной [19, 20]. Активатором является низкомолекулярный спирт (метанол, изопропанол). После отделения комплекс разрушают теплой водой. Алканы сосредоточиваются в верхнем слое. Мочевину регенерируют и возвращают в цикл. [2 Хроматографически на силикагеле, алюмосиликатной крошке или другом адсорбенте алкано-циклановые углеводороды могут быть отделены от ароматических соединений. Последние в случае необходимости разделяют на моно- и бициклические соединения. [c.17]

Имеется прекрасный обзор по реакциям нуклеофильного замещения азинов [89]. В этом обзоре относительная реакционная способность различных положений цикла для основных полиаза-бициклических соединений выведена на основании известных кинетических и других экспериментальных данных, а также теоретических выкладок. Проведено сопоставление с данными, приведенными в других публикациях по этой области. При использовании принципов [89] может быть оценена легкость нуклеофильного замещения любого положения полиазагетероароматического соединения, определены эффект замещения, катионизация атома азота цикла и оценен эффект вариации условий реакций. Кроме того, в обзоре [89] приведены и обсуждены различные возможные механизмы реакций. [c.314]

Бициклические соединения (конденсированные или мости-ковые) также могут служить исходными веществами для получения моноциклическнх соединений со средними и большими циклами. Такие реакции формально являются процессами раскрытия циклов, поэтому они будут рассмотрены в разд. 7.4. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология