Борогидридное восстановление

Как видно из структуры переходного состояния, катион натрия не играет особой роли при борогидридном восстановлении в гидроксилсодержащих растворителях. Поэтому добавление к раствору борогидрида натрия в этих растворителях дибензо-18-крауна-6, захватывающего катион натрия, не меняет скорости реакции. Напротив, добавление литиевых солей катализирует восстановление борогидридом натрия, обнаруживая таким образом, что катион лития является лучшим катализатором, чем протон спирта. Этот каталитический эффект исчезает в водных растворах, где катион лития сильно сольватирован. [c.122]

В ряде случаев среднечисловую молекулярную массу можно вычислить на основании борогидридного восстановления концевого альдегидного моносахаридного остатка, последующего периодатного окисления полиола и количественного определения образовавшегося формальдегида [c.58]

В последние годы очень широкое применение получила новая модификация метода периодатного окисления, предложенная Смитом ( деградация по Смиту ), заключающаяся в борогидридном восстановлении полиальдегидов (продуктов периодатного окисления), гидролиза полигидроксильных производных и исследовании образовавшихся соединений. [c.75]

Впрочем, отсутствие единого мнения о причинах стереоселективности не помещало предложить чисто эмпирическое правило, позволяющее предсказать стереохимический результат борогидридного восстановления замещенных циклогексанонов [24]. При этом принимают, что незамещенный циклогексанон при борогидридном восстановлении дает пре- [c.234]

Изучение кинетики реакции показало, что в противоположность борогидридному восстановлению вхождение в анион алкоксигруппы уменьшает восстановительную способность алюмогидрида, и поэтому каждая последующая стадия передачи гидрид-иона проходит медленнее предыдущей, так что самой быстрой стадией оказывается первая. При этом передача гидрид-иона на каждой из стадий облегчается координацией карбонильного атома кислорода с катионом металла, которая поляризует карбонильную группу, вследствие чего глубина восстановления зависит от координирующих свойств катиона металла. Можно полагать, что катион лития из-за меньшего размера поляризует карбонильную группу больше, чем катион натрия, и поэтому гидрид-ион более легко переносится от алюминия к углеродному атому в случае Ь1А1Н4, чем КаА1Н4. Это вполне согласуется с их относительной реакционной способностью, отмеченной выше. [c.123]

Скорость борогидридного восстановления зависит от стереохимических особенностей данного сахара. Сильно замедляют реакцию заместители у С-3 альдоз. Ранее (стр. 56) упоминалось, что ациклические формы сахаров (которые и подвергаются восстановлению), имеют зигзагообразную конформацию, и заместители у С-3 создают стеричес-киё препятствия для доступа реагента к альдегидной группе. По тем же причинам кетозы восстанавливаются в несколько раз медленнее альдоз. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология