Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Конформации зигзагообразная

Рис. 1.13. Три последовательности связей в углеродных цепях с простыми связями, которые соответствуют типу зигзагообразных связей Конформация а—А (Г) транс б —В (О) левая гош в—С (О) правая гош. Рис. 1.13. Три <a href="/info/1009507">последовательности связей</a> в <a href="/info/289778">углеродных цепях</a> с <a href="/info/11710">простыми связями</a>, которые <a href="/info/1663873">соответствуют типу</a> зигзагообразных <a href="/info/775338">связей Конформация</a> а—А (Г) транс б —В (О) левая гош в—С (О) правая гош.

    Изготовьте шаростержневую модель молекулы гексана СеНн 6 двух конформациях зигзагообразной и клешневидной. [c.11]

    Следует отметить, что энергетический барьер, который должна преодолеть молекула для перехода из одной конформации в другую, для ациклических производных моносахаридов относительно невелик. Разница в свободных энергиях для различных конформаций в этом случае, также относительно мала. Поэтому переход из одной конформации в другую осуществляется очень быстро, а равновесная концентрация наиболее стабильной конформации относительно невелика. Однако в настоящее время имеются некоторые сведения, подтверждающие реальное существование преимущественных конформаций и у ациклических производных моносахаридов, по крайней мере в кристаллическом состоянии. Так, из данных рентгеноструктурного анализа следует, что глюконат-ион в кристаллах солей глюконовой кислоты имеет зигзагообразную конформацию [c.37]

    Высшие нормальные углеводороды при конформационном анализе можно рассматривать как ряд н-бутановых систем, причем каждую связь С—С поочередно считать центральной связью молекулы. Таким способом можно установить, что все эти н-бутановые системы должны существовать преимущественно в анги-планарной конформации, так что вся молекула представляет собой копланарную зигзагообразную цепь, [c.802]

    Рнс. 26. Три важные конформации бу- Рис. 27. Наиболее стабильная, так тана в проекции Ньюмена. называемая зигзагообразная конфор- [c.77]

    Простейшей моделью углеродной цепочки является молекула насыщенного углеводорода. В такой цепочке атомы углерода соединены одинарной валентной связью С—С, около которой происходит вращательное движение звеньев, причем величина валентного угла 109°28 между тремя соседними атомами углерода, соединенными а-связями, остается постоянной (рис. 29.2). Вся цепочка располагается не в плоскости, а в пространстве и имеет зигзагообразную форму. За счет поворота звеньев без разрыва химических связей макромолекула принимает различные конформации (глобулы, клубки или растянутые формы). Вращение звеньев из-за взаимодействий атомных группировок бывает ограниченным. Для перехода из одного состояния в другое необходимо преодолеть энергетический барьер вращения. [c.461]

    Если применить аналогичные рассуждения к структуре высших ациклических углеводородов с неразветвленной цепью, то мы придем к выводу, что наиболее вероятной (т. е. имеющей наименьшую энергию) будет конформация, для которой расположение атомов углерода соответствует ангы-конформации бутана. Такая зигзагообразная конформация изображена на рис. 27. [c.77]


    Другой упорядоченной конформацией является -структура, в которой полипептидные цепи располагаются параллельно в вытянутой зигзагообразной форме и также закрепляются водородными связями, образующимися теперь уже между аминокислотными остатками из разных цепей. Белки могут принимать также неупорядоченную, случайную конформацию. Этому особенно способствуют растворители, которые разрывают водородные связи. [c.344]

    Алициклы с числом звеньев в цикле больше двенадцати обладают большой конформационной подвижностью. Вследствие почти свободного вращения вокруг связей С—С здесь не могут существовать цис-транс-изомеры-, трудно зафиксировать и определенные конформации. Принимают, что большие циклы существуют преимущественно в виде вытянутых прямоугольников, составленных из зигзагообразных конформаций. Форма квадрата менее выгодна из-за того, что в ней не может осуществляться внутримолекулярная плотная упаковка. [c.378]

    Другой упорядоченной конформацией является р-структура (р-спираль), в которой полипептидные цепи располагаются параллельно в вытянутой зигзагообразной форме и также за- [c.636]

    Молекулы этих соединений легко могут приобретать циклическое строение, как показано выще для глюкозы. При этом образуемые ими кольца, конечно, не плоские, а зигзагообразные, поскольку угол между связями тетраэдрический, равный 110°. Такие неплоские кольца имеют конформацию кресла (рис. 13.2)  [c.371]

    Мы рассматривали линейную макромолекулу как растянутую зигзагообразную цепочку. Такая форма отвечает наименьшей потенциальной энергии молекулы, и при очень низких температурах линейные макромолекулы стремятся принять эту форму. Вытянутая форма молекулярных цепочек способствует нх ориентации, обеспечивает возможность компактной упаковки именно этим и объясняется способность полимеров, состоящих из линейных макромолекул, кристаллизоваться при растяжении. С повышением температуры, вследствие увеличения гибкости макромолекул, возрастания интенсивности теплового движения отдельных звеньев и. благодаря толчкам, получаемым от соседних молекул, линейные макромолекулы могут свертываться и образовывать клубки. Поскольку предельно вытянутое состояние линейной макромолекулы может быть лишь одним, а конформаций которые может принимать макромолекула при свертывании, очень много, то естественно, что при достаточно высоких температурах все гибкие молекулы -полимера будут представлять собой клубки. При этом состоянии энтропия полимерной системы максимальна, благодаря чему клубкообразное состояние гибких макромолекул при достаточно высоких температурах отвечает и минимуму свободной энергии. [c.429]

    Конформация макромолекул влияет на св-ва полимера. Напр., регулярная зигзагообразная конформация 1,4-транс-полибутадиена обусловливает жесткость и хрупкость полимера, а нерегулярная зигзагообразная конформация цис-шо- [c.429]

    Рнс. 1.14. Пять конформаций цепей, основанные на ориентациях зигзагообразных связей Г, О и б [П 2642]. [c.28]

    Наиболее устойчива зигзагообразная конформация, наименее — клешневидная, обладающая самой низкой энтропией. Самопроизвольный переход конформаций цепной и нерегулярной в клешневидную невыгоден и может совершаться только при повышенной температуре. [c.34]

    Особенно многообразна и сложна картина цепной конформации у полимерных молекул с длиной цепей, измеряемых сотнями и тысячами атомов. В жидких и твердых алканах с большим значением С , где и — число атомов углерода в неразветвленной цепи, наиболее устойчива регулярная зигзагообразная конформация, обеспечивающая максимальное межмолекулярное взаимодействие соседних СНг-групп. [c.34]

    Конформации макромолекул в складчатой пластине могут быть неодинаковыми для различных полимеров. Так, полиэтилен в кристаллическом состоянии обнаруживает плоскую зигзагообразную конформацию, в то время как некоторые другие полимеры, в частности белки, имеют спиралевидную конформацию (рис. 5). [c.35]

    Для соединений, обладающих более длинной углеродной цепью, наиболее стабильной является конформация, в которой углеродная цепь располагается зигзагообразно. [c.37]

    Отмечены также закономерные изменения температур плавления полиолов, объясняемые зигзагообразной конформацией их молекул [c.37]

    Структурные и стерические факторы довольно заметно сказываются на скорости реакции сахаров с боргидридами. Так, все альдозы, содержащие заместители у Сд, и кетозы с заместителем у С4 реагируют значительно медленнее, чем их незамещенные аналоги Например, для восстановления 3-0-метил-О-глюкозы требуется около 12 ч, тогда как глюкоза в тех же условиях восстанавливается за 1 ч. Этот эффект связан, вероятно, с экранированием карбонильной группы заместителем у Сд в зигзагообразной конформации ациклической формы как это видно из следующих формул  [c.80]

    Присоединение идет главным образом с менее экранированной стороны (противоположной гидроксилам у Сз и С4 зигзагообразной конформации), как это видно из приведенных выше формул. Омыление полученных нитрилов дает альдоновые кислоты с разветвленной цепью, лактоны или эфиры которых могут быть затем восстановлены в соответствующие альдозы. [c.347]


    Определенные выводы можно сделать из КР-спектра н-С7р1б [925]. С помощью лазерного КР-спектрометра были получены спектры политетрафторэтилена и некоторых низкомолекулярных гомологов [873]. Основываясь на данных ИК- и КР-спектроскопии, в работе [589] провели анализ нормальных колебаний молекулы политетрафторэтилена. Рассчитаны колебания 13е- и 157-спиралей и плоской зигзагообразной цепи. При расчете колебаний 157-спирали силовую постоянную изменяли, чтобы получить значения частот, близкие к экспериментальным. Используя то же силовое -поле, рассчитали частоты колебаний других конформаций цепи. Если исходить из экспериментально выведенных правил отбора для конформации зигзагообразной цепи, то не обнаруживается больших различий между экспериментальными и расчетными данными. На этом основании нельзя объяснить изменения, проявляющиеся в ИК-спектре при температуре перехода, ппевра-щением одной спиральной конформации в другую. [c.249]

    Циклы с числом звеньев больше 12 обладают большой кон-формационной подвижностью. В этом случае вследствие почти свободного вращения вокруг связей С—С здесь не могут существовать цис-транс-нзом ры трудно зафикс1гровать и определенные конформации. Считается, что больи1ие циклы существуют в основном в виде вытянутых прямоугольников, составленных из зигзагообразных конформаций. [c.141]

    Важное значение имеет конформационное состояние макромолекул в растворе, которое зависит от ее строения, природа дисперсионной среды, концентрации ВМС в растворе, температуры и наличия микроэлементов, которые являются причиной образования внутри- и межмолекулярных комплексов. Для нефтяных ВМС возможность образования той или иной конформации прежде всего определяется их молекулярным строением. Так, анализ данных [170] предполагает, что в состав асфальтенов могут входить ВМС, молекулы которых имеют плоскую конформацию вследствие того, что состоят из крупных конденсированных нафтено-ароматических фрагментов, соединенных непосредственно или через короткие мостики, не позволяющие молекуле сгибаться или складываться за счет вращения вокруг связей. Характерными для нефтяных систем могут бьггь макромолекулы, в которых нафтено-ароматические фрагменты с алифатическим и гетероа-томным "обрамлением" связаны между собой через несколько линейно связанных атомов углерода или гетероэлемента. В этом случае создается возможность складывания макромолекулы за счет сближения плоских фрагментов. Степень их сближения, которую можно характеризовать величиной угла пересечения плоскостей, проведенных вдоль плоских фрагментов, зависит от гибкости и длины связующего звена и стерических препятствий, создаваемых алифатическим обрамлением " плоских фрагментов, и их нафтеновой или гетероатомной частью. В результате образуется слоистая вторичная молекулярная структура с параллельной или непараллельной (зигзагообразной или спиралевидной) укладкой плоских фрагментов. Если макромолекула представляет собой разветвленную цепь плоских разнозвенных фрагментов, то слоистые структуры могут образовываться за счет складывания плоских фрагментов каждой ветви, и тогда макромолекула может рассматриваться как "гроздь" вторичных молекулярных складчатых структур, или за счет параллельной или почти параллельной укладки плоских фрагментов, входящих в состав различных ветвей макромолекулы, с образованием менее разветвленной вторичной молекулярной структуры. Образование такой конформации макромолекулы энергетически выгодно [c.82]

    Вследствие тетраэдрической направленности связей углерода, его атомы, вхо-дяшле в цепь, располагаются не на прямой, а зигзагообразно, причем, благодаря возможности вращения атомов вокруг оси связи, цепь в пространстве может принимать различные формы (конформации)  [c.553]

    С ростом длины углеродной цепи существование регулярной, полностью трансоидной конформации становится уже статистически менее вероятным. Так, у цетана 16H34 в жидком состоянии уже нет зигзагообразной трансоидной формы I, присутствуют лишь различные нерегулярные формы, например II и III  [c.234]

    Эти конфигурации можно отчетливо представить себе, если предположить, что углерод-углеродная цепь лежит на плоскости в виде растянутой зигзагообразной конформации. Если заместители в монозамещенном виниль-иом мономере расположены беспорядочно над или под плоскостью углеродной цепи, полимер не имеет стерсо-регулярной структуры и называется атактическим  [c.247]

    Конформация цепей полимеров виниловых мономеров определяется конфигурацией последоват. асимметрич. атомов С, фрагмента — HR—. В изотактич. полимерах (—СН — HR—) плоская зигзагообразная конформация цепи невозможна из-за стерич. отталкивания соседних групп R. Вследствие этого происходит последоват. транс-гош-ориентация связей и цепь приобретает спиральную конформацию, закрученную влево или вправо. Изотактич. макромолекулы могут образовывать спирали разных видов, а синдиотактические-могут существовать не только в виде спирали, но и в виде плоского зигзага. В тех полимерах, у к-рых радикалы не слишком объемны, спираль содержит три мономерных звена на виток (тип 3,), как, напр., у изотактич. полипропилена (табл. 2). В случае полимеров, содержащих объемные боковые группы, образуются более развернутые спирали. Так, спираль в макромолекуле поли-винилнафталина содержит четыре звена в витке (тип 4,). Спирально-упорядоченные структуры макромолекул характерны для полипептидов, белков, нуклеиновых к-т. Форма и размер заместителей в мономерном звене С.п. определяют не только параметры спиральной конформации цепей в решетке, их т-ры плавления, но и скорость кристаллизации, р-римость и осн. деформац.-прочностные св-ва. Изотактич. полимеры, содержащие очень объемные заместители, характеризуются высокими т-рами плавления и стеклования (табл. 2). [c.429]

    Установлено [9], что макромолекулы вытянутого и термофиксированного волокна имеют а-форму с периодом идентичности 154 нм, что соответствует скрученной г ис-конформации. После термообработки под натяжением наряду с а-формой волокна содержат и р-форму с периодом идентичности 290 нм. Макромолекулы р-формы имеют вытянутую зигзагообразную конформацию. Плотность полностью аморфного полимера найдена равной 1,312 г/см , плотность кристаллитов а-формы составляет 1,386 г/см . Температура стеклования аморфного продукта — 65° С, частично закристаллизованного — 84 °С. Максимальная скорость кристаллизации наблюдается при 140 С. [c.266]

    Если А и В — метильные группы (молекула бутана), стерические препятствия приводят к возникновению вращательного барьера около 25 кДж мoль ( 6 ккал-моль ). Именно по этой причине во многих биологических молекулах цепочки кз СН -групп стремятся принять полностью вытянутую конформацию. Такого рода зигзагообразную структуру углеродной цепи можно обнаружить в полиэтилене, состоящем из длинных цепочек СНг-групп. [c.74]

    Размер гибкой цепи (степень свернутости) оценивают расстоянием между ее концами h (см. рис. 5.2, в). Оно варьируется в широком интервале. Предельные значения = О и = L (где L - длина предельно вы тя-нутой зигзагообразной цепи с недеформированными валентными углами) маловероятны. Число возможных конформаций И для данного расстояния h и распределение макромолекул по расстояниям между концами подчиняются закону распределения Гаусса (рис. 5.3). Наиболее вероятно расстояние, соответствующее максимуму кривой распределения. [c.123]

    С удлшением углеродных цепей алканов возникают различные конформации цепей. Так, уже у н-пентана можно выделить три конформации цепей — зигзагообразную (7), клешневидную (2) и нерегулярную (3)  [c.33]


Смотреть страницы где упоминается термин Конформации зигзагообразная: [c.26]    [c.45]    [c.211]    [c.214]    [c.234]    [c.599]    [c.599]    [c.18]    [c.19]    [c.41]    [c.275]    [c.57]    [c.139]    [c.190]    [c.233]   
Химия углеводов (1967) -- [ c.37 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.63 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте