Среднечисловая молекулярная масса

Для упрощенной характеристики полимера вместо кривой распределения используют усредненное значение молекулярной массы среднечисловую и среднемассовую. Среднечисловую молекулярную массу находят по формуле [c.211]

Решение. Согласно (1.29) XX = (2у)/(1 + X). Поскольку среднечисловая молекулярная масса выражается уравнением (1.30), отношение молекулярных масс при различных способах обрыва цепей равно отношению среднечисловых степеней полимеризации [c.31]

Среднечисловая молекулярная масса,. [c.143]

Если принимается во внимание числовая доля фракций данного состава от общего числа молекул образца, то такая характеристика называется среднечисловой молекулярной массой Мп и ей соответствует средняя длина молекулярной цепи x , если во внимание принимается массовая доля, то в результате получают среднемассовую молекулярную массу Ми, и среднемассовую длину молекулярной цепи [c.37]

Пример 49. Вычислите предельную начальную среднечисловую молекулярную массу поливинилхлорида, получаемого полимеризацией в массе при 30 °С в присутствии азосоединения в качестве инициатора. =6,25- 10 . [c.32]

Величина молекулярной массы, определяемая по количеству концевых групп, зависит от числа молекул полимера и является среднечисловой молекулярной массой. Метод применяется для линейных конденсационных полимеров, которые содержат реакционноспособные функциональные концевые группы ОН, СООН, МНг и др. Так как реакционная способность таких функциональных групп не зависит от молекулярной массы полимера, то для их определения применяют обычные методы анализа функциональных групп. Концевые группы определяют химическими или физическими методами (калориметрическими, спектроскопическими, радиометрическими и др.). Этот метод определения молекулярных масс полимеров наиболее эффективен в пределах 10 —10 . [c.163]

Рис. 1. Зависимость среднечисловой молекулярной массы от эффективного потенциала ионизации

Среднечисловая молекулярная масса полимера = или [c.219]

Реакции концевых групп полимера являются макромолекулярными реакциями. В них участвует вся макромолекула, выступая как монофункциональное соединение с большим и сложным радикалом, причем реакционная способность функциональной группы не зависит от размера радикала. Если на концах каждой макромолекулы полимера содержится только по одной функциональной группе, то число функциональных групп обратно пропорционально значению молекулярной массы полимера. На этом основаны химические методы определения среднечисловой молекулярной массы полимеров. [c.223]

Вычислите среднечисловую молекулярную массу полиизобутилена, если при температуре реакции ко. кр = 5,4 х X 10 моль-л . Цепь передается только на мономер, причем См = 7,3 - Ю . Начальная концентрация мономера 1,25 моль-л , [c.133]

По среднечисловой молекулярной массе смолы занимают промежуточное положение между маслами и асфальтенами, что служит одним из доказательств их генетической свя.зи. Исследования последних лет, особенно с применением гель-проникающей хрома- тографии, показали, что молекулярные массы асфальтенов распределяются от 700—900 до 40 000, а молекулярные массы масел достигают 1000 и более. [c.206]

Среднечисловая молекулярная масса связана с концентрацией концевых групп следующим соотношением [c.163]

Процесс синтеза нефтеполимеров проводился в реакторе периодического действия при режимах температура 200-275 С продолжительность 6-8 час. Пробы отбирались с интервалом 1 час. Контролировались следующие параметры системы температура размягчения (Т ), среднечисловая молекулярная масса (ММ), коксуемость (К), относительная плотность (р). По электронным спектрам поглощения определялись эффективный потенциал ионизации (ПИ), эффективное сродство к электрону (СЭ), энергия активации вязкого течения (Е ), концентрация парамагнитных центров (С ) [3]. Свойства битум-стирольных композиций представлены в табл. 1. [c.110]

Среднечисловая молекулярная масса 666 356,19 1033,6 [c.18]

М— среднечисловая молекулярная масса пиролизуемой системы [c.78]

Оцените среднечисловую молекулярную массу полибутадиена, полученного в присутствии натрий — нафталинового комплекса в растворе эфира, если исходная концентрация мономера 3 моль/л, концентрация инициатора l,5 10- моль/л (реакцию остановили по достижении 80 % превращения полимера) [c.203]

Равенство среднемассовой и среднечисловой молекулярной массы возможно только в том случае, когда полимер состоит из одинаковых по массе молекул. В общем случае М, Мп- Отношение М Шп принимают в качестве меры полидисперсности полимеров. [c.212]

Среднечисловая молекулярная масса полимера равна [c.21]

Пример 47. Как относятся среднечисловые молекулярные массы при обрыве путем диспропорционирования 25, 50 и 75 % растущих радикалов, если пренебречь реакциями передачи цепи [c.31]

Предельная начальная среднечисловая молекулярная масса будет равна (1.30) [c.32]

Пример 52. Для регулирования молекулярной массы при полимеризации метилметакрилата (80 °С) использовали кумол [Сs = 2,4-10" ). Этот регулятор заменен смесью эквимольных количеств кумола и этилбензола С8 = 1,3- 10 ), причем среднечисловая молекулярная масса М не изменилась. Вычислите мольное соотношение между этой смесью и кумолом. [c.36]

Оцените значение константы передачи цепи на регулятор молекулярной массы при полимеризации метилметакрилата ([М] = 5,7 моль-л , 25 °С), если при концентрациях этого агента 0,8-10 и 2,0 10 моль л при прочих рав-тлх условиях образуется полимер со среднечисловой молекулярной массой 2,57 10 и 1,26 10 соответственно. [c.49]

Вычислите, какой должна быть начальная скорость полимеризации 1 М раствора акриламида в воде, обеспечивающая образование при 25 °С полимера с начальной среднечисловой молекулярной массой 3 10 , если кр к = = 4,2 л (моль с) ° , См = 0,13 10" С, = 0. Допускается, что 60% радикалов обрывается в результате диспропорционирования. [c.50]

Вычислите среднечисловую молекулярную массу поли-изобутилметакрилата при полимеризации изобутилметакрилата в массе (45 °С), если Сщ описывается уравнением, приведенным в приложении IV, кр г/ = 3,2 10" л (моль ) скорость полимеризации равна 4,75 10 моль -л -с" Обрыв цепи осуществляется реакцией рекомбинации. Изменением объема реакционной смеси с повышением температуры пренебречь. [c.56]

Среднечисловая молекулярная масса полимера выражается соотношением [c.93]

Характеристическую вязкость [i]] находят графической экстраполяцией значений Цл с к нулевой концентрации. Среднечисловую молекулярную массу полимеров определяют по формуле [c.20]

Среднечисловую молекулярную массу определяют делением массы образца полимера на число молекул [c.161]

Из приведенных выше формул (11.1) и (11.2) следует, что на значения среднечисловой молекулярной массы существенное влияние оказывает содержание в полимере низкомолекулярных фракций, а на значение среднемассовой молекулярной массы — содержание высокомолекулярных фракций. [c.163]

При кинетических исследованиях деструкции полимеров определяют изменение среднечисловой молекулярной массы в единицу времени, так как изменение числа частиц (молекул) при деструкции полимера пропорционально числу разорванных связей и не зависит от исходной молекулярной массы полимера. Число разорванных связей можно непосредственно определить по числу функциональных групп, возникающих при деструкции, т, е. определив химическим методом молекулярную массу полимера, С этой целью могут быть использованы и другие методы определения среднечисловой молекулярной массы (криоскопический, осмометрический). [c.265]

Следовательно, можно говорить лишь о средней молекулярной массе полимера. Наиболее широко используются два способа усреднения — по числу молекул и по массе молекул. Соответствующие усредненные молекулярные массы называют среднечисловой молекулярной массой [c.421]

Отношение среднемассовой и среднечисловой молекулярных масс равно Мщ,/УИ = 1 + а. При достаточно длинных полимерных цепях а . Поэтому М 1Мп в рассматриваемом случае равно 2. [c.427]

Макромолекулы типа А1А2А3, (А АгА)2 и т. п. представляют собой несшитые полимеры, экстраги1)уемые из кокса сероуглеродом,—карбены. Их среднечисловая молекулярная масса 100 000— 135 000. Это свидетельствует о том, что длина цепи при поликон-денсацни асфальтенов составляет не менее 120—150 звеньев. [c.236]

В настоящее время разработан ряд методов структурного анализа, которые используют помимо молекулярной массы, плотности и элементного анализа, данные, полученные ЯМР и ИК-спектроскопией. Так, Хирш и Альтгельт [385] предложили метод расчета большого числа средних структурных параметров-нефтяных остатков, названный интегральным структурным анализом. Для проведения расчета по этому методу требуются следующие исходные экспериментальные данные среднечисловая молекулярная масса, плотность продукта при 20°С, элементный состав, информация о распределении гетероатомов 5, N и О по функциональным группам, получаемая из инфракрасных спектров. Кроме того, с помощью спектров ЯМР определяется распределение атомов водорода между ареновыми кольцами, бензильными группами —СН и —СНг, —СНз, алифатическими группами —СНз и 11 [c.174]

Цель исследований заключалась в проверке принципа квазилинейной связи применительно к высокомолекулярным системам путем Р1зучения зависимости молекулярной массы полистирола от коэффициентов поглощения в ультрафиолетовой области [16,19 ] В качестве объектов исследования использованы эталонные стандартные образцы олигомерного полистирола для гель-хроматогра(()ии с известными молекулярными массами. Спектры полистирола записывали в разбавленных растворах химически чистого хлороформа (концентрация - Ю " моль/л) на двулучевом спектромелре ЗРЕСОКО иУ-У18 с автоматической регистрацией спек-гров в диапазоне 250-278 нм. Особенностью данной системы является нелинейная корреляция между средневесовой и среднечисловой молекулярными массами и удельными коэффициентами поглощения (табл. 4.3) [c.71]

Получены многокомпонентные полимерные системы. Системы на основе концентратов асфальто-смолистых соединений и диеносодержащих кубовых остатков получены конденсацией прн температуре 100-170 " С в присутствии концентрированной серной кислоты, как каталитического и сульфирующего вещества [36] На основе асфальта деасфальтизации гудрона и смол от производства изопрена (зеленого масла) получены олигомеры Асмол и Асмол2 [37,38]. Другая группа полимерных систем получена неглубокой термической полимеризацией стирола в среде высокомолекулярной ароматической фракции арланской нефти при температурах до 200 - 250 °С [39], Химизм процесса в обоих случаях крайне сложен и мало изучен, тем не менее, отдельные де1 али процесса удается выявить. Реологическими исследованиями и спектральными методами определена энергия активации вязкого течения На рис 5 4 показана зависимость среднечисловой молекулярной массы, определенной по крио-скопическим данным от эффективного ПИ Для обоих систем, чем выше молекулярная масса, тем ниже ПИ. Известно, что с ростом степени конденсации я-электронных систем уменьшается ПИ и растет СЭ. Эти результаты означают увеличение доли полисопряженных ароматических систем в ходе полимеризации [c.102]

В рамках настоящей работы синтезирован ряд оополимеров изобутилена с гексеном. Полученные полимеры характеризуются свойствами, определяющими возможность их применения в качестве загущающих присадок к смазочным материалам. Для испытаний в качестве загущающей присадки был выбран сополимер со среднечисловой молекулярной массой 15000 (0П1И-15). [c.98]

Для полимеризации N. К-диметилакриламвда в водном растворе при 50 С найдено, что /ср = 1,1 л моль с" /Со=19,010 л моль с , а кпер.м = 1,65 л моль" с . Вычислите предельную среднечисловую молекулярную массу полимера, а также молекулярную массу полимера, полученного в 1 М растворе, если начальная скорость полимеризации равна 2,5 10 моль л с , а передача цепи на инициатор не имеет места. Допускается, что обрыв цепи происходит путем диспропорционирования. [c.52]

Вычислите начальную среднечисловую молекулярную массу полистирола, полученного полимеризацией (60 °С) в растворителе (объем 1 моля 100 мл, j = 0,0б 10 ) при скорости инициирования 3,5 10 мольл с и в присутствии 0,01 мол> ингибитора с z = 0,45. Передача цепи на мономер характеризуется константой См = 1,0 10 , передача цепи на инициатор не происходит. Константы обрыва и роста цепи равны соответственно 2,9 10 и 0,145 10 л моль" с Одна молекула ингибитора обрывает одну кинетическую цепь. Цепи, обрывающиеся без участия ингибитора, подвергаются рекомбинации. Концентрация мономера в исходном растворе 1 М. [c.72]

При анионной полимеризации, протекающей без обрыва и с быстрым инициированием, концентрацию инициатора уменьшили в 1,5 раза. Как следует изменить концентрацию моно 1ера, чтобы при прочих равных условиях сохранить первоначальную скорость реакции Как при одинаковой степени превращения мономера указанные изменения концентрации мономера, а затем инициатора отразятся на среднечисловой молекулярной массе полимера [c.112]

Среднечисловую молекулярную массу определяют по данным измерений, в результате которых вклад прулпы маиромолекул, обладающих определенной молекулярной массой, в измеряемое свойство пропорционален числу молекул в этой группе. Для определения используют химический (метод концевых групп) и термодинамические (эбулиоскопия, криоскопйя, осмометрия) методы. [c.162]

В основе физических методов определения среднечисловой молекулярной массы полимера лежит пропорциональность количественных свойств растворов (повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, оомотичеокое давление и др.) числу молекул растворенного вещества. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Измерив понижение активности растворителя при известной массовой концентрации растворенного вещёства, вычисляют его молекулярную массу. Принципиально можно измерить активность растворителя по отношению pIpo, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро — равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Экспериментальное определение р/ро затруднено, поэтому используют кос- [c.164]

Для получения кривой этого типа необходимо определить среднечисловую молекулярную массу уИ фракций. В практических целях при построении графика распределения вместо шкалы молекулярных масс можно использовать шкалу предельных чисел вязкости. Данные для построения кривых молекулярно-массового распределения можно получить в результате разделения полимера на фракции, достаточно однородные по молекулярной массе. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология