Диалкилтиофосфиты

Диалкилтиофосфиты (общая методика) [c.72]

Диалкилтиофосфиты можно получать по реакции сероводорода с триалкилфосфитами в присутствии органических оснований. Триалкилтритиофосфиты готовят по реакции тиолов с три-хлоридом фосфора при повышенной температуре. [c.403]

Гомолитическое присоединение эфиров фосфинистых кислот [67], фосфиноксидов [68] и диалкилтиофосфитов к непредельным соединениям протекает при УФ-облучении или в присутствии пероксидов. Присоединение эфиров этил- и фенилфосфинистых кислот приводит к олефинам, начиная От 1-гептена до 1-децена, а также к цик-логексенуД67]. [c.185]

Диалкилтиофосфиты — более реакционноспособные соединения в реакции гомолитического присоединения к 1-алкенам, чем эфчры алкилфосфинистых кислот и диалкилфосфиты. В результате реакции бразуются эфиры алкилтиофосфиновых кислот [67]. [c.186]

Методы синтеза диалкилтиофосфитов и их аналогов. .................295 [c.268]

Таблица 2. Диалкилтиофосфиты и их аналоги. ...........376

В противопйложность триалкилфосфитам диалкилфосфиты довольно устойчивы к гидролизу в слабокислой и нейтральной средах и быстро гидролизуются до солей моноалкилфосфори-стых кислот в щелочной среде . Скорость реакции при этом настолько велика, что диалкилфосфиты можно медленно,титровать спиртовой щелочью как одноосновные кислоты - . Таю же быстро гидролизуются и диалкилтиофосфиты . [c.289]

МЕТОДЫ СИНТЕЗА ДИАЛКИЛТИОФОСФИТОВ И ИХ АНАЛОГОВ [c.295]

В 1955 г. Михальский предложил другой метод синтеза диалкилтиофосфитов - , аналогичный реакции гидролиза диалкилхлорфосфитов и основанный на взаимодействии последних с сероводородом в присутствии третичных оснований [c.296]

Сила основания оказывает существенное влияние на ход процесса . Реакция протекает по приведенной схеме только в присутствии слабых оснований типа пиридина. При использовании сильных оснований (например, триэтиламина) процесс осложняется побочной реакцией образования тетраалкилтио-пирофосфита, который, наряду с диалкилтиофосфитом, может быть выделен из реакционной смеси [c.296]

Этим методом был получен ряд соединений, содержащих различные алифатические, ароматические и гетероциклические радикалы . Реакцию проводят при температуре 20 °С в различных растворителях (бензол, толуол, ацетон, метилэтилкетон, эфир, тетрагидрофуран). В качестве оснований используют пиридин, диметиланилин, триэтиламин. Недавно В. С. Абрамов и В. К. Хайруллин - сообщили, что применение основания в ряде случаев не является обязательным. Этим способом ими были синтезированы некоторые полихлорзамещенные диалкилтиофосфиты и дифенилтиофосфит. [c.296]

Впоследствии этот метод был применен для получения аналогов диалкилтиофосфитов, содержащих фосфоруглеродную связь. Были синтезированы кислые эфиры этил- и фенилтио-фосфинистых кислот 2 Необходимые для этого хлорангидриды RP(0R ) 1 получались из этил- или фенилдихлорфосфинов н без выделения использовались на следующей стадии [c.296]

Этим способом с выходами 50—80% были получены диалкилтиофосфиты и кислые эфиры метил- и фенилтиофосфинистых кислот. [c.297]

В 1959 г. Ямасаки 2 опубликовал метод синтеза диалкилтиофосфитов из диалкилфосфитов, заключающийся в замене атома кислорода фосфорильной группы на серу при действии пятисернистого фосфора [c.297]

Процесс проводят при температуре не вьше 120 °С выходы диалкилтиофосфитов составляют 25—55%. В дальнейщем этот способ был применен для получения кислых эфиров метилтио-фосфинистой кислоты . Эта реакция аналогична ранее предложенному одним из нас и Н. Н. Годовиковым методу синтеза хлорангидридов алкилтиофосфиновых кислот путем замены кислорода фосфорильной группы на серу [c.297]

Для синтеза диалкилтиофосфитов с разными радикалами А. iH. Пудовик и Н. И. Хлюпина использовали реакцию переэтерификации. Эта реакция в ряду диалкилтиофосфитов протекает труднее, чем в случае их кислородных аналогов, и требует нагревания до температуры 150—165 °С и применения катализатора (фосфорная кислота). [c.297]

Присоединение диалкилфосфитов и диалкилтиофосфитов к диэтиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты приводит к продукту присоединения двух молекул фосфита [c.34]

Подобная таутомерия наблюдается у диалкилтиофосфитов [13] [c.784]

Роданирование диалкилфосфитов и диалкилтиофосфитов сво [c.5]

Роданирование д и а лжи л ф О с ф и т о в и диалкилтиофосфитов свободным роданом [c.190]

Таутомерное равновесие диалкилтиофосфитов еще более смещено в сторону формы I с пятивалентным атомом фосфора, чем диалкилфосфитов. [c.107]

Электроиоакцепторные атомы хлора в радикалах синтезированных нами диалкилтиофосфитов, по-видимому, благоприятствуют образованию энольной формы. [c.110]

Диалкилтиофосфиты под влиянием небольших добавок натрия также реагируют с дисульфидами с большой легкостью, образуя с хорошими выходами дитиофосфаты [c.122]

Оказалось, что диалкилтиофосфиты, несмотря на аналогию в строении и химических свойствах с диалкилфосфитами, реагируют с хлористым нитро-зилом совершенно иначе. Вместо ожидаемых тетраалкилдитиопирофосфатов образуются соединения, которым мы приписали строение тетраалкилдитио-гипофосфатов (III) [3] [c.217]

Стремясь к выяснению механизма реакции диалкилтиофосфитов с хлористым нитрозилом, мы сделали попытку использовать для этой цели 2-тио- [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология