Иониты типа четвертичных аммониевых оснований

В теоретической и практической химии ЩЭ большое значение имеют их гидроокиси, относящиеся, как известно, к числу оснований, наиболее сильных из существующих и называемых щелочами (растворимые гидроокиси). Причиной отсутствия заметной ассоциации в разбавленных водных растворах ионов M+ aq и ОН -ая с образованием ионных молекул или даже ионных пар типа [Na+ aq] [OH- aq] является, как и в случае растворов солей, слабое поляризующее действие однозарядных катионов ЩЭ. В ряду Ы—Сз оно ослабевает (если раствор разбавлен и анион не проявляет дополнительного эффекта поляризации). Таким образом, самым сильным из неорганических оснований нужно считать СзОН. Соли, отвечающие этому основанию, гидролизуются в минимальной степени. По силе основных свойств с СзОН могут конкурировать только основания, в которых роль однозарядного катиона играют очень большие по размерам органические частицы. Примером могут быть производные четвертичных аммониевых оснований. [c.16]

Ионообменная техника используется для извлечения хроматов из сбросных растворов храмовой кислоты. Были применены катиониты типа сульфированного полистирола для выделения металлических ионов, загрязняющих отработанные растворы хромовой кислоты, и сильнощелочные аниониты типа четвертичного аммониевого основания для выделения хроматов из промывных вод после гальванического осаждения или анодирования. Применение анионитов оказалось экономичным и эффективным для концентрирования небольших количеств хроматов, которые было трудно обрабатывать осаждением и фильтрованием. Сточные воды, из которых выделены хроматы, могут быть повторно использованы после пропускания отходов через катионит. Метод противоточной анионо-катионной деионизации имеет преимущество в сравнении с нормальной катионо-анионной обработкой, так как при этом могут быть выделены следы ионов натрия. Ион натрия добавляется специально для нейтрализации хромовой кислоты в промывной воде перед анионным обменом. Сильнощелочные смолы особенно чувствительны к окислительным действиям хро.мовой кислоты, так что в качестве предупредительного мероприятия хром выделяется в виде хромата. Этот метод работы позволяет повторно использовать промывную воду, т. е. чистую деионизированную воду, в замкнутой системе промывки. [c.334]

Коэффициенты избирательности анионитов типа четвертичных аммониевых оснований по отношению к одновалентным ионам [2605]. [c.299]

Сильные катиониты и аниониты, например сульфокатиониты и аниониты типа четвертичных аммониевых оснований, не проявляют большой избирательности в отношении большинства ионов. В этом смысле такие смолы являются универсальными. Большая емкость смол такого типа, а также их способность работать в широком интервале pH может быть использована при исследовании состояния вещества в растворе методом ионного обмена, для целей концентрирования сильно разбавленных растворов, для обессоливания и в других случаях, когда необходимо полное извлечение всех катионов или анионов из раствора. [c.161]

Кроме обычно применяющихся катионитов сульфокислотного типа иногда применяются смолы, содержащие карбоксильные группы. Эти смолы эффективны для обменных реакций в нейтральных и щелочных растворах [4]. Например после контактирования раствора, содержащего диссоциированные соли, с аниони-гом типа четвертичного аммониевого основания происходит ионный обмен с карбоксильным катионитом согласно реакции [c.97]

Многочисленные исследования строения солей алкиламмония, проведенные с помощью метода инфракрасной спектроскопии, показали, что алкиламмониевые соли представляют собой ионные пары с водородной связью между катионом и анионом, например хлорид триалкилам-мония (С8Н17)зЫН+... С1 . Сила этой водородной связи зависит от силы кислоты и основания и от среды (разбавителя). Как показали исследования [272], для одного и того же амина в инертном растворителе типа ССЦ прочность водородной связи между катионом и анионом обратно пропорциональна силе соответствующей кислоты. Наиболее ионными соединениями являются перхлораты алкиламмония, наименее ионными — фториды. В ряду солей первичных, вторичных и третичных аминов, четвертичных аммониевых оснований наиболее ионными ока- [c.128]

Разделение циркония и гафния основано на образовании положительно заряженных комплексных ионов. Краус и Мур [421 разделили четырехвалентный цирконий и четырехвалентный гафний на дауэксе 1 (типа четвертичного аммониевого основания), но нашли, что достигнутое разделение нельзя считать оптимальным. [c.489]

Процессы, протекающие по ионному механизму (например, реакция замещения 1а и 16), классифицируют на основании типа действующего реагента [1]. Реагент, который дает электронную пару для вновь возникающей связи, называется нуклеофильным реагентом, а реакции, осуществляемые при его участии,—реакциями нуклеофильного замещения (соответственно, отщепления или присоединения) реагирующая молекула при этом проявляет электрофильность. Приведенные выше реакции иодистых солей с хлористым бензилом или аммиака с иодистым метилом, а также распад катионов четвертичных аммониевых оснований под действием гидроксильных ионов являются реакциями нуклеофильного замещения. Если же реагент не дает электронной пары для вновь возникающей связи, он является электрофильным реагентом и реакции, осуществляемые при его участии, называют реакциями электрофильного замещения (соответственно отщепления, присоединения)-, реагирующая молекула при этом проявляет электронодонорные свойства, поскольку новая связь образуется за счет имеющихся у этой молекулы электронов. Например, приведенная реакция нитрования ароматических соединений является реакцией электрофильного замещения. [c.247]

Иониты, проявляющие свойства сильных кислот или сильных оснований. Равновесная (статическая) обменная емкость их по отношению к различным ионам остается максимальной и постоянной в широком интервале pH. Характерными представителями этого типа ионитов среди смол являются катионит КУ-2 и аниониты АБ-17 и ЭДЭ-10 П. Сильнокислотные ионообменные смолы содержат сульфо-или фосфорнокислые группы, сильноосновные группы четвертичного аммониевого основания. [c.87]

I. Соединения типа ионных ассоциатов [А ][М1 ]. где А чаще всего антипирин и его многочисленные производные (в основном, в кислой среде) [13-21], дифенилгуанидин [22,23], третичные и четвертичные аммониевые основания [24-31]. В качестве катионной ча- [c.11]

Прохождение через вторую катионито-анионитовую установку может обеспечить дальнейшее уменьшение содержания примесей в воде. Однако такое устройство может оказаться очень громоздким и дорогим, а поэтому в случаях, когда требуется сверхчистая вода с электрическим сопротивлением 10 ком-м и. выше, обычно используют деионизаторы со смешанным слоем. Если полистирольную катионообменную смолу с активной сульфогруппой тщательно смешать с анионообменной смолой типа четвертичного аммониевого основания, то вода, проходящая через слой такой смеси ионообменных смол, обрабатывается, как при прохождении нескольких катионито-анионитовых установок, и содержание ионов в ней снижается до минимума. Аппаратура, действующая по этому принципу, обычно употребляется при получении особо чистой воды в производстве электронного оборудования и чистых хи-микалиев, воды для питания котлов высокого давления, воды для ядерных реакторов ив ряде других случаев. [c.136]

Полярность растворителя очень важна для всех типов реакций замещения. Чем выше полярность растворителя, теы больше он способствует -реакции. В случае реакций 8 2 полярные растворители способствуют реакциям между электронейтральными молекулами (например, реакции аминов с алкнл-галогенидами) и, с другой стороны, препятствуют реакциям между ионами и нейтральными молекулами (гидролиз алкилгалогенидов, реакции обмена галогенов в алкилгалогенндах) или между двумя ионами (разложение четвертичных аммониевых оснований). [c.113]

В общем для нейтрализации оснований применяются суль-фоиониты, так как только они дают возможность достигнуть полноты нейтрализации. Раствор основания, пропущенный через карбоксильный ионит, сохраняет основность (pH порядка 8—9). Для нейтрализации кислот применяются иониты типа амина благодаря их высокой емкости. Иониты типа четвертичных аммониевых оснований хорошо обеспечивают такой же результат, но емкость их при нейтрализации кислоты меньще емкости других типов анионитов. [c.581]

Отношение радиусов ионов rJr , при котором достигается минимум растворимости, для солей типа МХ составляет 0,7, а для солей типа МХг— Г,1. В качестве ссадителей комплексных ионов, размеры которых обычно велики, можно использовать анионы пи-крат, гексацианоферроат, тетрароданодиамминхромиат, пслииодид и т. п. катионы аммиакаты Со + и Сг +, катионы четвертичных аммониевых оснований ЫК4" и др. [c.185]

Неорганические вещества в обычном состоянии (ионные, молекулярные и коллоидные растворы, гели и суспензии) не обладают собственной поверхностной активностью. Поэтому, например, в методах ионной флотации [1220, 1378, 1400] в раствор вводят специальный флотационный агент катионного или анионного типа, дающий с ионом флотирующийся (гидрофобный) комплекс или сорбирующийся на межфазовой поверхности с сообщением ей заряда, противоположного знаку заряда иона. В качестве ПАВ анионного характера используют обычно натриевые соли высших жирных карбоновых и сульфокарбоновых кислот (фракции Сю— С]б), а в качестве катионных ПАВ — амины и соли четвертичных аммониевых оснований со сложными радикалами (напр имер, три-метилдодециламмонийхлорид). Ионную флотацию используют преимущественно как метод выделения примесей из воды и растворов солей щелочных металлов. Однако подобный метод обогащения пригоден и для анализа некоторых чистых металлов. Например, возможно концентрирование примесей kg, Аи, Со, Си и Ре из растворов, содержащих большие количества солей магния и цинка, с использованием флотации ассоциатов анионных комплексов примесей (с лигандами С2О4 , ЗгОз или N ) с ПАВ катионного характера [1281]. [c.295]

ПОД влиянием структуры воды, по закономерностям своего образования резко отличаются от более обычных ионных пар типа пар Бьеррума, возникающих под действием электростатических сил [32, 33], В первом случае образование ионных пар под влиянием структуры воды характерно лишь для больших слабозаряженных (обычно однозарядных) ионов, в то время как маленькие многозарядные ионы образуют гидратные оболочки, т. е. сильно взаимодействуют с окружающими их молекулами воды. Кроме того, ионные пары этого типа образуются в тем большем количестве, чем больше размеры ионов и, следовательно, чем сильнее вызываемые ими нарушения структуры воды. Доказательства образования ионных пар этого типа обсуждались в терминах осмотических коэффициентов и коэффициентов активности на примере галоге-нидов тетраалкиламмония. Соответствующие рассуждения полностью приложимы и к сильноосновным анионитам, функпиональные группы которых также представляют собой ионы четвертичного аммониевого основания [30]. Можно полагать, таким образом, что функциональные группы ионита и большие анионы будут объединяться в ионные пары под влиянием структуры воды, в результате чего в разбавленных растворах селективность ионитов будет возрастать с увеличением размера, аниона (см, раздел 11.2). [c.180]

Сорбция полония ионитами имеет ряд характерных особенностей. В слабокислых и нейтральных средах сорбция полония ионитами в значительной мере необратима, вероятно, вследствие сорбции гидролизных форм. Благодаря склонности к ацидоком-плексообразованию, полоний хорошо сорбируется анионитами из кислых растворов (D до 10 ), но и ацидокомплексы полония на некоторых типах анионитов (АВ-17, Дауэкс-1, ПЭ-9 и др.) сорбируются необратимо Это явление можно объяснить реакцией иона Po lg " с группами четвертичных аммониевых оснований или аминогруппами смолы, так как известно, что хлорид полония образует нерастворимое соединение с тетраметиламмонием [c.89]

МОСТИКИ, в которых два атома соединены посредством атома водорода. Первые ясные указания на возможность такого состояния принадлежат, повидимому, Муру и Уинмиллу которые использовали это представление для объяснения пониженной основности аммиака, а также первичных, вторичных и третичных аминов по сравнению с четвертичными аммониевыми основаниями. Это объяснение сводится к тому, что если в аммониевом ионе у атома азота имеется хотя бы один атом водорода, то могут образоваться довольно стабильные недиссоциированные молекулы типа I или II [c.71]

Существует классификация ионообменников по их отношению к водородным (для катионитов) и гидроксильным (для анионитов) ионам. Первый тип — иониты, проявляющие свойства сильных кислот или сильных оснований. Катиониты этого типа (КУ-2, КУ-3, СДВ-2, СДВ-3, АР) характеризуются легкостью вытеснения из них ионов водорода другими катионами раствора. Фиксированными ионами в катионитах этого типа чаще всего являются группы —SO3H, которые легко диссоциируют на ион —SO7, остающийся в каркасе, и протон. Аниони-. ты первого типа (АВ-16, АВ-17) легко обмениваются ионами гидроксила на анионы из раствора. Такие аниониты содержат четвертичные аммониевые основания (=NOH), легко диссоциирующие на ионы гидроксила и ионы = N+, входящие в каркас ионита. Второй тип — иониты, проявляющие свойства слабых кислот или слабых оснований. Катиониты этого типа содержат группы, характерные для слабых кислот —СООН, —SiOjH, фенольный гидроксил и др. Аниониты второго типа имеют в качестве фиксированных ионов группы —NHJ, =NHJ, [c.73]

Природа ионогенных групп оказывает влияние на емкость ионита в зависимости от pH среды в том же направлении, что и для обычных ионитов. Так, композиция, изготовленная из сильноосновного анионита с группами четвертичных аммониевых оснований (например, дауэкс-1, дауэкс-2 или АВ-17) и полимеризованной акриловой или метакриловой кислоты, функционирует в основном в нейтральном или слабокислом растворе. Это обусловлено наличием в акриловой кислоте слабокислотных карбоксильных групп. Композиция из сильнокислотного катионита (типа дауэкс-50 или КУ-2) и полимеризованного винилпиридина, содержащая 50зН- и слабоосновные пиридиновые группы, работает в нейтральной или кислой среде. Более универсальной композицией, работающей в нейтральной, кислой или щелочной среде, является ионит на основе, например, сильнокислотного катионита и полимеризованного поливинилбензилтриметил аммония. [c.87]

Возможен ряд механизмов для реакции рацемизации, и большая их часть была обнаружена экспериментально. Если карбанион плоский и симметричный, то любой процесс, ведущий к симметризации аниона, сопровождается рацемизацией. В табл. 37 приведены три типа условий, приводящих к рацемизации при использовании флуорена (П1) в качестве субстрата. 1. Как нейтральное, так и анионное основание в диссоциирующем, но не гидроксильном растворителе дает /Собм/А рац = 1 Так, например, для системы П1 с аммиаком в диметилсульфоксиде наблюдается полная рацемизация (опыт Л" 6). В этой среде либо активными основаниями являются диссоциированные ионы, либо в случае образования ионных пар диссоциация протекает быстрее, чем образование оптически активного продукта обмена. 2. Использование четвертичного аммониевого основания в недиссоциирующем растворителе дает значение /Собм/А рац= 1. В опыте № 8 фенолят тетраметиламмония в смеси бензол — фенол приводит к полной [c.105]

В последние годы все чаще стала применяться ТСХ на ионитах, причем довольно широко используются жидкие анионообменники (высокомолекулярные амины и соли четвертичных аммониевых оснований) [136, 1931, которыми пропитывают силикагель или целлюлозу. Лучше всего, если носитель инертен по отношению к пропитывающей фазе. Элюентами обычно служат водные растворы кислот. Показано, что, меняя концентрацию кислоты в элюенте, тип ионита, можно добиться удовлетворительного разделения разнообразных смесей неорганических ионов. Кроме жидких ионообменников в ТСХ применяют аниониты амберлит G-400 [396], дауэкс-1, DEAE-целлюлозу [122, 156], катиониты амберлит G-120 [396], дауэкс-50 [122, 124]. [c.66]

Существует классификация ионитов по их отношению к водородным (для катионитов) и гидроксильным (для анионитов) ионам. Первый тип — иониты, проявляющие свойства сильпр.1х кислот или сильных основаннй. Для катионитов этого тина (КУ-2, КУ-3, СДВ-2, СДВ-3, АР) характерна легкость вытеснения нз них ионов водорода другими катионами раствора. Фиксировашгыми ионами в катионитах этого типа чаще всего являются группы —S0 jH, которые легко диссоциируют на ион S0 i", остающийся в каркасе, и протон. Аниониты первого типа (АВ-16, АВ-17) легко обменивают ионы гидроксила на анионы из раствора. Такие аниониты содержат четвертичные аммониевые осно- [c.69]

Известно большое количество анионоселективных электродов с жидкими и пленочными мембранами, электродноактивным веществом которых являются соли четвертичных аммониевых оснований [I, 2].К их числу относятся также разработанные в Лаборатории ионометрии Ленинградского университета электроды, селективные к хлоридному,бро-мидному и тиоцианатному анионам [3-5], Эти электроды обладают широкими пределами выполнения функций соответствующих анионов с угловыми коэффициентами, близкими к теоретическому, высокой селективностью в присутствии ряда посторонних ионов, малым временем отклика. Величины иу потенциалов в серии электродов одного типа близки друг к другу и хорошо воспроизводятся во времени. Вместе с тем наличие в этих электродах внутреннего водного раствора приводит к определенным трудностям при транспортировке и хранении электродов, а также в ряде случаев делает такие электроды неудобными в эксплуатации. Кроме того, наличие внутреннего водного раствора становится 1файне нежелательным при разработке миниатюрных электродов для медико-биологических исследований. [c.130]

По нашему мнению [3], для обеспечения стабильности электрических потенциалов ИСЭ с твердым контактом необходимо, чтобы переход от ионной проводимости в мембране к электронной в токоотводе осуществлялся за счет обратимой электрохимической реакции. Нами [З] описаны электроды с твердым контактом, селективные к хлоридным, бро мидным и тиоцианатным ионам, отличающиеся высокой стабильностью потенциалов во времени. Обратимость перехода от ионной проводимости к электронной достигнута за счет применения в качестве тэкост-вода электрода второго рода типа Ag AgX (. А -СГ.Вр , S N ) и внесения в мембранную фазу анионообменника - соли четвертичного аммониевого основания с соответствующим анионом. Можно надеяться наш-лучение калиевого ИСЭ с твердым контактом, отличающегося высокой стабильностью потенциала во времени за счет осуществления такого электрода по схеме [c.139]

Ауэрбах сообщает, что соли четвертичных аммониевых оснований бензильного типа образуют окрашенные продукты с такими индикаторами, как бромфеноловый и бромтимоловый синий. Окрашенную соль экстрагируют из водного щелочного раствора бензолом. Интенсивность окраски пропорциональна содержанию четвертичной аммониевой группы в исходном образце. Эта методика применялась многими исследователями, предложившими ряд видоизменений 38-ш фог с сотр. обнаружили, что еще лучше дают синее окрашивание четвертичные аммониевые соединения с бром-крезоловым пурпурным при pH = 8,2. При кЬнцентрации до 25 мкг1мл можно измерять интенсивность окраски при 620 нм. Результаты в известных пределах не зависят от колебаний температуры и от присутствия ионов металлов. [c.233]

С этой точки зрения можно было предполагать, что наиболее труднорастворимые комплексные соли будут получаться при сочетании комплексных ионов с ионами противоположного заряда большого размера при условии отсутствия в составе-ионов грунн, способных к образованию водородной связи с молекулами воды. При этих условиях наименее растворимые-сочетания должны наблюдаться при наличии у ионов высокого заряда и полярности внутри иона. В качестве примеров ионов-осадителей для комплексных ионов можно привести следующие анионы пикрат, гексанианоферроат, тетрароданодиам-минхромиат, полииодид и т. д., катионы аммиакаты кобальта и хрома (прежде всего типа [R(Nn3)g] и многоядерные катионы), катионы четвертичных аммониевых оснований и т. д. [c.92]

Для контроля эффективности действия в организме антимикробных волокон проверке также подвергали не содержащие ионогенных групп волокна (являющиеся исходными при синтезе последних), которые пропитывали теми же антисептиками или антибиотиками, осуществляя сорбционную связь препарата с волокном. Результаты экспериментов представлены в табл. 2, из которой видно, что стойкость антимикробного действия волокон в условиях эксперимента в значительной степени определяется типом связи, природой ионогенных групп и степенью основности антисептика или антибиотика. Так, создание ионной связи между волокном и препаратом позволяет придать материалу более устойчивый антимикробный эффект в сравнении с обычной пропиткой. Причем этот эффект может быть значительно усилен, если осуществлять реакцию ионного обмена между ионообменным волокном и солью четвертичного аммониевого основания, каковой является бриллиантовый зеленый. Стрептомицин и колимицин менее прочно удерживаются электровалентными группами волокна (особенно это заметно у слабокислотного карбоксилированного ПВС волокна со стрептомицином). Однако и в этом случае длительность антимикробного действия этих волокон выше, чем у образцов, импрегнирован-ных растворами антибиотиков. [c.291]

Г регор, Белле и Маркус изучали зависимость удельных объемов и обменной емкости ка анионитах с группами четвертичных аммониевых оснований как фиксированных ионов типа дауэкс-1 и дауэкс-2 с 8% ДВБ. [c.294]

Для анионитов типа К — т. е. содержащих в качестве функциональных групп остатки четвертичного аммониевого основания, по величине констант ионного обмена можно также установить аналогичный адсорбционный ряд Цвета при сорбция ими анионов различного химического состава. Например, известен такой ряд сорбции Цвета фторид < ацетат < гидрокарбонат < хлорид < бромат < нитрит < бромид < гидросульфат <. < цианид < перхлорат < нафталинсульфонат. [c.99]

Типы катионитов (карб 1 КФУХ г — КФУ, 3 — КБ-4 4 — пермутит. т — обменная емкость ионитов по ионам четвертичных аммониевых оснований то — полная обменная емкость ионитов О — диаметр сорбируемых ионов в сольтированном состоянии. [c.160]

Среди зарубежных марок смол этого типа следует отметить ионообменники Амберлит ША-400 и Дауэкс-1. Первая смола получается путем полимеризации стирола с дивинилбензолом ее единственной функциональной группой является четвертичное аммониевое основание К 414" . Обменная емкость смолы по иону хлора около 3 г-же кг сухой смолы истинная плотность 1100 кг1м . В набухшем состоянии смола содержит около 50% воды емкость в набухшем состоянии около 1 г-эпв л. Смола устойчива к концентрированным щелочам и кислотам термическое разрушение наблюдается лишь при температуре выше 70°. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология