Уравнение скорости в реакциях отрыва водорода

Мы склонны считать, что, если реакция подчяг яется уравнению Гамметта и отрыв водорода есть са-мая медленная стадия реакции, то знак р свидетельствует о том, в каком состоянии отрывается водород. Однако это оправедливо лишь для данной серии в данных условиях. В других условиях стадия разрыва С—Н-связи может оказаться не определяющей скорость реакции (т. е. сравнимой с другими стадия ш) и тогда реакция перестает подчиняться уравнению Гамметта. Если условия будут такими, что на стадию, определяющую скорость реакции, электронодонорные заместители будут оказывать замедляющее, а электроноакцепторные— ускоряющее влияние, то значение р будет по-ложитель ны м. [c.109]

Иногда радикалы образуются в массе полимера, при этом быстрая реакция их с кислородом обусловливает образование перекисных радикалов [уравнение (Х111-2)]. Эта реакция зависит от наличия кислорода, и поэтому ограничивается как толщиной образца, так и относительной скоростью диффузии в полимер молекулярного кислорода и летучих окисленных продуктов. Отрыв водорода перекисными радикалами [уравнение (ХП1-3) ] приводит к образованию гидроперекисей. Общая скорость роста полимерных цепей зависит от скорости отрыва водорода, которая обычно намного ниже скорости образования перекисных радикалов ( г) на предшествующей стадии процесса. [c.452]

При действии на силаны воды или апирта в присутствии основания происходит выделение водорода. Как показали Каплан и Вильщбах [35], отрыв водорода от связи 51 —И определяет скорость данной реакции. Способность оснований катализировать реакцию свидетельствует в пользу гетеролитического разрыва связи 51—Н. К настоящему времени реакция триал,кил- и триарилсиланов со спиртами хорошо изучена и показано, что она протекает как при действии алкоголятов [36—41] и органических оснований [42], так и при действии платинохлористоводородной кислоты [43, 44], и галогенидов переходных металлов [45]. Реакция протекает согласно уравнению [c.122]

Черниц, Бернштейн, Бекман и Хауджен [76] изучили кинетику гидрирования в смеси сополимеров изооктена над никелевым катализатором на носителе в реакторе типа блок-печи. Полученные данные анализированы методами Хауджена и Уотсона. Для реакции было написано 17 возможных уравнений скорости, и константы этих уравнений определялись методом наименьших квадратов для серии опытов, в которых парциальные давления водорода, сополимера и гидрированного сополимера были измерены при температурах 200, 275 и 325°. Все уравнения скорости, за исключением двух, были отброшены, так как некоторые из их констант имели большие отри- цательные значения, тогда как возможны только положительные значения, [c.74]

Медленные реакции (А) и (Б), которые определяют скорость, кроме простого переноса электронов, включают отрыв кислорода из иона PuOj с образованием Ри . Реакции (А) и (Б) кинетически сложны и их зависимость от концентрации ионов водорода не обязательно должна соответствовать написанным уравнениям. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология