Кинетическое уравнение сложное

Может случиться, что даже собранный обширный численный материал недостаточен для определения закона, которому подчиняется ход явления (например, часто не удается точно установить кинетическое уравнение сложного химического превращения). В этих случаях мы вынуждены аппроксимировать исследуемую за-т висимость эмпирическим уравнением в виде, например, полинома [c.25]

Кинетические уравнения сложных реакций, например, параллельных или последовательных, часто трудно анализировать [c.58]

Яблонский Г. С., Быков В. И. Упрощенная форма записи кинетического уравнения сложной каталитической реакции с одномаршрутным механизмом.— Кинетика и катализ, 1977, т. 18, вып. 6, с. 1561-1567. [c.370]

Писаренко и Погорелов предложили общий метод линеаризации кинетических уравнений сложных реакций, основанный на многократном дифференцировании скорости реакции по определяющим переменным [2]. [c.431]

Аналогично кинетическое уравнение сложной обратимой реакции, описываемой одним стехиометрическим уравнением, может в ряде случаев быть представлено в виде (IV.З). В это.м случае должно иметь место соответствие между стехиометрическим и кинетическим уравне- [c.132]

Уравнения (V.6) и (V.7) образуют систему кинетических уравнений сложного химического процесса. Эта система представляет собой сис- [c.177]

Какой основной принцип используется при составлении кинетических уравнений сложных реакций [c.72]

Согласно общим правилам составления систем кинетических уравнений сложных реакций необходимо дополнить эти два дифференциальных уравнения соотношениями материального баланса [c.311]

Кинетические уравнения сложных (последовательных) реакций содержат несколько констант скоростей. Суммарная скорость реакции лимитируется скоростью самой медленной стадией, следовательно, может быть описана кинетическим уравнением именно этой реакции. [c.17]

Задачу, поставленную независимо Хориути (1939 г.) [41] и Боресковым (1945 г.) [42], можно сформулировать следующим образом найти кинетическое уравнение сложной реакции в обратном направлении, зная аналогичное выражение для скорости реакции в прямом направлении и пользуясь только термодинамическими соотношениями брутто-реакции. Иначе говоря, когда справедливо соотношение [c.98]

Кинетические уравнения можно точно проинтегрировать только для немногих из механизмов, включающих обратимые, последовательные и параллельные стадии первого и второго порядков. Для этого выписывают кинетические уравнения для каждого из исходных веществ и промежуточных соединений и решают полученную систему уравнений. Однако для более сложных механизмов дифференциальные уравнения не удается решить в явном виде, так что необходимо или использовать вычислительные машины, или вводить физически обоснованные приближения для упрощения математических выражений. Ценные сведения можно получить уже при написании кинетических уравнений сложных реакций, даже если решения этих уравнений нельзя найти в аналитической форме. С их помощью часто оказывается возможным показать, почему в ряде случаев появляется индукционный период, почему сложные реакции могут иметь первый, второй или дробный порядок и как эти кажущиеся порядки могут изменяться в ходе реакции. [c.295]

При составлении кинетических уравнений сложных по механизму многомаршрутных реакций для стационарных и квазистационарных условий используется также метод графов, предложенный Е. Кингом и К. Альтманом. [c.154]

Интегрирование кинетических уравнений сложных по механизму химических процессов, представленных в дифференциальном виде, требует, как правило, использования ЭВМ и различных математических методов (например, метод Коши, Рунге - Кутта, [c.166]

Большинство химических реакций являются сложными, т. е. такими, которые протекают в несколько стадий и при этом могут иметь прямое и обратное направления. Составление кинетических уравнений сложных процессов основано на независимом протекании элементарных реакций. Согласно этому, величина константы [c.68]

В сложном химическом процессе одно и то же вещество может принимать участие в качестве исходного или конечного компонента на различных стадиях. Поэтому при составлении кинетических уравнений сложной реакции ее представляют состоящей из нескольких независимо протекающих элементарных реакций и для описания каждой из них используют кинетические закономерности элементарного акта химического превращения. [c.69]

Сравнивая процедуру отыскания уравнений скоростей суммарных реакций с использованием теории графов с процедурой отыскания их по методу линейных последовательностей, нетрудно установить, что применение теории графов значительно облегчает составление кинетических уравнений сложных реакций. [c.105]

В основе кинетики сложных реакций лежит принцип независимости различных реакций. По этому принципу, если в системе протекает несколько реакций, каждая из них протекает независимо от другой и каждая подчиняется закону действия масс. Полное изменение системы является суммой изменений, внесенных всеми этими независимыми реакциями. Математически это означает, что кинетическое уравнение сложной реакции является алгебраической суммой кинетических уравнений составляющих ее простых реакций. Простые реакции, входящие в состав сложных реакций, могут быть разных порядков. Рассмотрим только такие реакции, в которых порядок простых реакций одинаков. [c.22]

КИНЕТИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ СЛОЖНЫХ РЕАКЦИЙ [c.412]

Кинетические уравнения сложных реакций 413 [c.413]

Если известно, из каких элементарных стадий складывается данный сложный процесс и каково соотношение скоростей этих стадий, то это значит, что известен механизм процесса. В таких случаях мы получаем возможность вывести кинетическое уравнение сложной реакции. [c.40]

Вывод кинетического уравнения сложной реакции на основе заданного механизма часто представляет собой нелегкую задачу. Если в ходе процесса образуется несколько промежуточных веществ и реакция осуществляется через несколько последовательных стадий (причем среди них нельзя выделить одну лимитирующую), то использование метода стационарных концентраций в том виде, в каком он применялся выше, связано с большими вычислительными трудностями. Решение указанной задачи значительно облегчается, если воспользоваться уравнением М. И. Темкина [192] для скорости сложной [c.48]

Трудность вывода кинетических уравнений сложной реакции, отвечающих данному механизму, проистекает из того, что скорости элементарных реакций зависят не только от концентраций участников реакции, предполагаемых известными, но и от концентраций промежуточных веществ, которые рассматриваются как неизвестные, подлежащие исключению [c.66]

Читатель может посетовать на то, что предложенный -нами вывод выражения константы равновесия из кинетических уравнений сложнее,, чем предлагаемый в других учебниках. [c.89]

Аналогичную возможность для сложных реакций, протекающих в нескольких направлениях, не всегда удается реализовать. Здесь понятие реакции в прямом и обратном направлениях не имеет уже такого смысла, как для элементарных стадий, и их различить не так просто. Поэтому и кинетические уравнения сложных реакций, в общем случае, не всегда можно сводить к разности кинетических уравнений реакции в прямом и обратном направлениях. В тех случаях, когда это возможно, скорость сложной реакции в дальнейшем будет описываться выражениями -> [c.45]

Здесь мы рассмотрели иллюстративное применение теории графов, на основе чего удобно проследить последовательности стадий многомаршрутных реакций. Далее будут обсуждены также и возможности применения графов для подхода к выводу кинетических уравнений сложных реакций. [c.179]

В предыдущей главе были даны примеры вывода кинетических уравнений из условий Боденштейна в простых случаях. Кинетические уравнения сложных реакций в стационарных режимах могут быть получены нз уравнений стационарности (У.51), связывающих суммарную скорость стадии со скоростями реакций по маршрутам. Основной трудностью здесь является исключение концентраций промежуточных соединений, с тем чтобы получаемое уравнение связывало только определяемые в кинетических опытах скорости реакции и концентрации ее компонентов. [c.179]

На возможность объединения быстрых стадий в суммарные стадии до и после лимитирующей указывалось ранее (см. [17, 289, 347) ]. Как видно, анализ такого простого случая уже показывает отсутствие однозначного соответствия между стадийными механизмами и вытекающими из них кинетическими уравнениями сложных реакций. [c.191]

Кинетические уравнения сложных реакций, например параллельных или последовательных, часто трудно анализировать, поэтому приходится прибегать к специальным методам исследования. Так, например, константы скорости уравнения [c.57]

Темкин [73] вывел общее правило построения кинетических уравнений сложных реакций, исходя из выбранного маршрута [c.51]

Сложными называются реакции, общее кинетическое уравнение которых, в отличие от кинетического уравнения простых реакций, содержит несколько констант скоростей. К сложным реакциям относятся обратимые, параллельные, последовательные, сопряженные, цепные и другие реакции. Все они представляют совокупность простых реакций. Кинетическое уравнение сложной реакции составляют, руководствуясь принципом независимости если протекает одновременно несколько реакций, то каждая из них независима от остальных, т. е. обладает своей независимой скоростью и независимым изменением концентраций. Конечное изменение концентрации данного вещества и скорость сложной реакции являются результатом всех этих независимых изменений. [c.239]

Исходя из представлений Я. Вапт-Гоффа о моно- и бимолекулярном механизме простых реакций и рассматривая скорость сложного химического процесса как сумму скоростей отдельных элементарных реакций, В. А. Кистяковский показал, что в большинстве случаев кинетическое уравнение сложного процесса представляет собой один из частных случаев общего уравнения [c.344]

Общая форма стационарного кинетического уравнения сложно каталитическо реакции с многомаршрутным ли 1е "1ным меха низмом. .............. [c.70]

Клибанов М. В., Слинько М. Г., Спивак С. И., Тимошенко В. И. Применение теории графов к построению механизма и кинетических уравнений сложной химической реакции Ц Управляемые системы.— Новосибирск Наука, 1970.— Вып. 7.— С. 64—69. [c.140]

Составление кинетических уравнений сложных по механизму реакций, протекающих в стационарном или квазистахщонарном режиме, сводится в первую очередь к нахождению базовых (корневых) определителей (определителей всех промежуточных веществ, участвующих в реакции) и определению величин ребер (значений стадий механизма реакций). [c.159]

С законами термодинамики совместимы любые значения для коэффициентов Life в уравнении (X, 14). В 1931 г. Онзагеру удалось показать, что для явлений переноса из статистической теории можно получить соотношение, связывающее между собой коэффициенты в кинетических уравнениях сложных процессов переноса [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология