Железо относительные скорости диффузии Fe

При этих условиях вопрос о том, какая реакция — роста или обрыва—-больше замедляется ок1 люзией, решается в зависимости от относительных скоростей диффузии мономера и хлорного железа внутрь агрегатов. Кривая А на рис. 18 показывает, что при концентрации мономера выше критической скорость падает, и можно сделать вывод, что реакция роста несколько более чувствительна к возникновению гетерогенных условий, чем реакция обрыва хлорным железом [26]. Резкое различие между кривыми А и В указывает на большое значение природы реакции обрыва при определении кинетического поведения системы в гетерогенных условиях. [c.141]

Имеющихся опытных данных еще недостаточно для оценки степени участия диффундирующей влаги в катодной и анодной реакциях. Однако независимо от стадии, определяющей торможение любой из электродных реакций, результирующий эффект коррозии должен являться функцией скорости диффузии влаги через полимерную пленку. Поскольку абсолютные величины влаги, диффундирующей к поверхности металла, остаются неопределенными (неизвестно давление паров в зоне реакции), для выяснения влияния диффузионного ограни- п/ чения на скорость коррозии железа целе- 8 сообразно сравнить относительное изменение скорости коррозии в зависимости от относительного изменения влагопроницаемости для разных пленок и толщин. [c.35]

Такое сопоставление (рис. 2.10) показало, что независимо от природы полимерной пленки, ее толщины и влажности атмосферы относительное изменение скорости коррозии пропорционально изменению влагопроницаемости пленки. Следовательно, при наличии на поверхности металла под изоляционной пленкой загрязнений, способствующих возникновению электролитической среды на поверхности металла, или при эксплуатации покрытий в средах, содержащих заметные концентрации коррозионноактивных газов, скорость коррозии железа полностью контролируется диффузией влаги через [c.35]

Преимущественно катодный контроль при превалирующем торможении за счет диффузии кислорода. Анодная кривая ЕраМ пересекает катодную в точке М в области предельных диффузионных токов. Соотношение Д к2/Д а2 велико, т. е. заметная анодная пассивность отсутствует. Этот случай соответствует, например, коррозии железа, а также цинка и ряда других металлов в активном состоянии в нейтральных растворах хлоридов при относительно невысокой скорости подвода кислорода, например, в спокойной или слабо перемешиваемой морской воде. [c.43]

За исключением этих ограничений, степень насыщения — полезный качественный показатель для определения относительной коррозионной активности пресной воды в контакте с металлами, скорость коррозии которых зависит от диффузии растворенного кислорода к поверхности, например железа, меди, латуни и свинца. Степень насыщения не применима для определения коррозионной активности воды по отношению к пассивным металлам, таким как алюминий или нержавеющие стали, корродирующим тем меньше, чем выше концентрация кислорода на поверхности. [c.100]

В нейтральной или почти нейтральной воде при обычных температурах значительная коррозия железа происходит только при наличии растворенного кислорода. В воде, насыщенной воздухом, начальная скорость коррозии может достигать почти 100 Mzjds день. Эта скорость снижается в течение нескольких дней по мере образования пленки окислов железа (ржавчины), которая служит барьером для диффузии кислорода. Скорость коррозии в стационарном состоянии может быть от 10 до 25 мг/дм -день и повышается с увеличением скорости движения воды относительно поверхности железа. Поскольку скорость диффузии в стационарном состоянии пропорциональна концентрации кислорода, то, как следует из уравнения (3), скорость коррозии железа также пропорциональна концентрации кислорода. Результаты опытов, под- [c.81]

Г. В. Курдюмовым и советской школой металлофнзиков создана общепринятая в настоящее время теория мартен-Ситных превращений, как особого класса фазовых превращений. Общим с обычными фазовыми превращениями у мартснситных превращений является то, что они протекают путем образования и роста зародышей новой фазы внутри старой. Своеобразие же таких превращений, согласно Г. В. Курдюмову состоит в том, что оно ...состоит в закономерной перестройке решетки, при которой атомы не обме1шваются местами, а лишь смещаются один относительно другого на расстояния, ие превышающие межатомные . Г. В. Курдюмов показал, что мартенситные превращения не ограничиваются сплавами железо — углерод, а представляют собой широкий класс фазовых превращений. Так, мартенситные превращения характерны и для сплавов цветных металлов, например сплавов медь — алюминий, и являются одним из основных видов фазовых превращений в твердом состоянии. Так как при мартенситном превращении кристаллы новой фазы образуются путем согласованного кооперативного перемещения атомов старой фазы, то оно приводит сначала лишь к микроскопическим сдвигам кристалликов обеих фаз друг относительно друга. Ввиду малых расстояний, на которые перемещаются атомы при таком механизме превращения, его скорость не ограничивается скоростью диффузии. Следовательно, важная особенность кинетики мартенситных превращений состоит в том, что они являются бездиффузионными. Зародыши новой фазы при таких превращениях образуются с большой скоростью и могут возникнуть при столь низких температурах, при которых диффузия атомов практически не происходит. Например, образование мартенсита в углеродистых сталях наблюдается при температурах, немного более высоких, чем точка кипения жидкого азота (—195 °С). [c.517]

Продукты коррозии железа, образующиеся в сероводородсодержащих средах, имеют общую формулу Ре Зв и оказывают существенное влияние на кинетику коррозионного процесса. Структура и защитные свойства сульфидов железа зависят от условий образования, главным образом от парциального содержания сероводорода в среде. Рентгеноструктурны ми и электронографическими исследованиями было установлено, что при низких концентрациях сероводорода (до 2,0 мг/л) сульфидная пленка состоит главным образом из троилита Ре5 и пирита РеЗа с размерами кристаллов до 20 нм. При концентрациях сероводорода от 2,0 до 20 мг/л дополнительно появляется небольшое количество кансита РедЗз. При концентрации сероводорода выше 20 мг/л в продуктах коррозии преобладает кансит и размеры кристаллов увеличиваются до 75 нм. Кансит имеет несовершенную кристаллическую решетку, поэтому он не препятствует диффузии железа и не обладает защитными свойствами. В результате устанавливается постоянная и довольно высокая скорость коррозии. Кристаллические решетки пирита и троилита имеют относительно небольшое число дефектов, тормозят диффузию катионов железа и оказывают некоторое защитное действие. [c.18]

Магний—довольно электроотрицательный металл (5 g2+/Mg= = —2,1 В) —корродирует в свободном от кислорода нейтральном растворе хлористого натрия с выделением водорода. Железо в таких же условиях остается нетронутым. В то же время при многих коррозионных процессах в растворах, содержащих кислород, реакции с выделением водорода и восстановлением кислорода протекают одновременно. Относительную роль кислорода, гидратированного протона и молекулы воды в процессе коррозии установить сложно, поскольку она зависит от таких факторов, как природа металла, раствора, значения pH, концентрации растворенного кислорода, температуры, возможности образования комплексов и др. Скорость реакции с восстановлением водорода обычно контролируется активацией и в существенной степени зависит от природы электрода, хотя pH раствора, температура и пр. также оказывают определенное влияние. Поэтому в данном случае зависимость между перенапряжением и плотностью тока отвечает уравнению Тафеля (1.19), причем на значениях а и Ь сказываются природа металла и состав раствора. При высоких плотностях тока перенос зарядов становится существенным и линейное соотнощение между Т1 и logi нарушается. При восстановлении кислорода контроль активацией существен при низких плотностях тока, но при повышении плотности тока большее значение приобретает диффузия, и скорость коррозии тогда соответствует предельной плотности тока. Отметим, что в отличие от перенапряжения активации перенапряжение концентрации не зависит от природы электрода, хотя пленки и продукты коррозии, которые задерживают передачу электронов на катодных участках, будут заметно влиять на ее скорость. [c.29]

При более высоких концентрациях паров сероуглерода в воздухе (начиная с 5%) горение протекает настолько интенсивно, что сопровождается взрывом. Наибольшей силы взрыв достигает при концентрациях 18—19%. Воспламенение и взрывы сероуглерода могут происходить не только от обычного источника огня (лампы, спички), но и от электрической искры, искры, возникающей при ударе железа о ка.мень, от соприкосновения с нагретыми металлами. Сероуглерод обладает сравнительно большой летучестью, скоростью испарения и диффузии. Пары сероуглерода относительно легко проникают в толщу фумигируемого зерна (при обычных нормах расхода на глубину 2—3 м). [c.192]

Напротив, изучение с помощью радиоизотопа скорости десульфурации жидкого железа привело на основании косвенных данных (влияние толщины слоя шлака, первый порядок, относительно малый температурный коэффициент) к заключению о том, что лимитирующим этапом в основных, нейтральных и слабокислых шлаках системы СаО — AI2O3 — Si02 — MgO является диффузия ионов [196]. Лишь в весьма кислых (61 % ЗЮг) шлаках допускался кинетический режим обессеривания [196]. В аналогичных исследованиях методом меченой серы (S ) десульфурации чугуна шлаками той же системы О. В. Травин и Л. А. Шварцман [197 198] показали, что порядок реакции возрастал с 1 до 2 при повышении температуры от 1500 до 1700° С. Они объяснили это, исходя из диффузионного режима процесса. С ростом температуры увеличивается скорость процесса, а следовательно, и интенсивность выделения пузырьков СО, что усиливает турбулентное перемешивание шлака, т. е. уменьшает толщину диффузионного слоя (б). Так как [c.522]