Бутадиен реакции конденсации с малеиновой кислотой

Конденсация с малеиновым ангидридом. Анализ бутадиена по методу Тропша и Маттокса [45] основывается на количественной реакции расплавленного малепнового ангидрида с бутадиеном с образованием ангидрида тетрагидрофталевоп кислоты. Количество поглощенного газа определяют пропусканием при 100 отмеренного количества газа через поглотитель, обогреваемый особым образом и содержащий 2—2,5 г малеинового ангидрида. Разность в объеме газа до и после поглощения показывает количество бутадиена. Насыщение расплавленного малеинового ангидрида газом до проведения измерения поглощения предлагается для того, чтобы избежать физического растворения углеводорода в малеиновом ангидриде. Для предотвращения поглощения изобутилена при концентрации его выше 10% может оказаться необходимым прибавление к малеиновому ангидриду 2—3% высококи-пящего первичного или вторичного амина. Присутствие других моноолефинов и ацетилена на точность анализа не влияет. [c.39]

Одно из важнейщих свойств малеинового ангидрида — участие в реакциях Дильса—Альдера. В промышленности реализованы [29] процессы конденсации малеинового ангидрида с бутадиеном, пипериленом и ЦПД, проводящиеся обычно в присутствии растворителя. Продукты конденсации малеинового ангидрида с бутадиеном и ЦПД (тетрагидро-фталевый и эндо-метилентетрагидрофталевый ангидриды) широко используются для получения пластификаторов синтетического каучука,, мочевино- и меламиноформальдегидных смол. Оба ангидрида заменяют фталевый ангидрид в производстве алкидиых смол, образуя смолы лучшего качества. Для производства тетрагидрофталевого ангидрида применяют бутадиен 98%-ной чистоты с содержанием перекисей менее 0,001%, и малеиновый ангидрид 99,5%-ной чистоты, содержащий не более 0,09% малеиновой кислоты. Для предотвращения полимеризации бутадиена в сырье вводится ингибитор—пирокатехин. Условия конденсации малеинового ангидрида с пипериленом и ЦПД аналогичны. [c.11]

Транс-пиперилен конденсировали с рядом других диенофилов — с акролеином, акриловой кислотой и др., но конденсации часто проводили при относительно жестких условиях (выше 100° С), и стерическая избирательность нередко оказывалась меньшей [165, 167], чем с малеиновым ангидридом, что, по-видимому, объясняется частичной изомеризацией эндо-ори-ентированного комплекса. Только при мягких условиях стерически избирательно протекает и реакция транс-бутадиен-1-карбоновой кислоты с акриловой кислотой [166]. [c.44]

При таком плоскостном сближении молекул диена с диенофилом обеспечивается эндо-цис-присоединение обоих компонентов наименее экранизированными сторонами, и плоскоциклические молекулы при этом, естественно, будут более реакционно-способными, чем линейные, так как последние перед присоединением еще должны принять необходимую цисоидную конформацию 180]. И действительно, циклопентадиен является более реакционно-способным, чем бутадиен, а малеиновый ангидрид вступает в реакцию легче, чем сама кислота или ее эфир. Неоднократно отмечалось, что стерический фактор в диеновых конденсациях играет весьма большую роль [267—270, 383, 384, 474, 523]. Это находит свое выражение и в односторонней взаимной ориентации план-несимметричных компонентов (одностороннее присоединение компонентов), что было рассмотрено выше. [c.72]

Конденсации бутадиена и 2,3-диметилбутадиена с цитраконовым ангидридом требуют более жестких условий, чем конденсации с малеиновым ангидридом [216, 245—247], и это, по-видимому, является результатом экранирующего влияния метильной группы. Полученный при реакции с бутадиеном цис-ангидрид (VII) при омылении легко дает цис-кислоту (VIII). Диметилмалеиновый ангидрид вступает в диеновые конденсации с еще большим трудом, чем цитраконовый ангидрид [242, 248, 249]. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология