Образование при синтезе по методу Фишера — Тропша

Указанные работы Томсона были начаты им в 1957 г., но не следует думать, что радиохимический метод до этого времени вовсе не применялся в каталитических исследованиях. Эммет и Рогинский вполне оценили значение использования меченых радиоактивных соединений для выяснения вопросов о том, какой именно механизм реакции оказывается более верным для данной системы. Рассмотрим классический пример широко известного синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода, реакции, для которой Фишер и Тропш [409, 410] нашли эффективные катализаторы почти сорок лет назад. Первоначально были сомнения относительно пути, по которому железный и кобальтовый катализаторы, используемые в этой реакции, позволяют получить большие количества жидких углеводородов. Согласно одному из возможных механизмов этой реакции, получению углеводородов предшествует образование карбидов металлов как промежуточных продуктов. Так, например, образовавшийся карбид железа РегС, реагируя с водородом, мог бы давать углеводород этилен — один из продуктов реакции [c.135]

НоБый метод синтеза органических соединений из окиси углерода и водяного пара по условиям процесса и характеру получаемых продуктов сходен с методом синтеза органических веществ из окиси углерода и водорода по способу Фишера— Тропша, но имеет ряд преимуществ. Для осуществления нового синтеза не требуется применения дорогостояш,его водорода, и образование органических веществ протекает при прямом взаимодействии окиси углерода и водяных паров на катализаторе по схеме [c.181]

Единственным промышленным процессом получения синтез-газа, основанным на парциальном окислении метана кислородом, является процесс, реализуемый на заводе по получению ДТ фирмы Шелл в Малайзии. Схема процесса приведена на рис. 7.77. Это некаталитический гомогенный процесс. Реакция протекает при температуре 1100-1300 °С до достижения термодинамического равновесия. После очистки от НгЗ и СО2 синтез-газ состава Н2 СО = 2 1 поступает на синтез углеводородов по методу Фишера — Тропша, который протекает вплоть до образования высокомолекулярных воскообразных углеводородов. Затем на цеолитных катали- [c.592]

Обнаруженные на ранних стадиях исследования примеры отравления относятся главным образом к активности платины в реакции окисления п сходных реакциях (превращение двуокиси серы в трехокись, реакция образования воды из гремучего газа, разложение перекиси водорода), но основное применение эта группа металлов находит, пожалуй, в реакциях гидрирования. Действительно, большинство из современных работ по отравлению было проведено в связи с эти.м типом реакци11. Металлы вертикальной группы никель, палладий и платина, особенно важны благодаря их высокой общей активности и вследствие широкого применения их как для гидрирования, так и для дегидрирования. Меньшая активность кобальта и особенно меди сообщает этим элементам особые свойства, которые иногда полезны. Так, наиболее мягкое действие меди как катализатора гидрирования часто допускает выделение промежуточных продуктов, а применение меди вместо никеля для дегидрирования при высоких температурах обычно приводит к меньшему образованию продуктов разложения далее, кобальт (подобно никелю и, в меньшей степени, железу) является эффективным катализатором в специальном случае синтеза жидких углеводородов путем конденсационной гидрогенизации окиси углерода по методу Фишера—Тропша. Основное использование железо находит, однако, в синтезе аммиака, представляющем реакцию, близкую к гидрированию. Все эти процессы очень чувствительны к отравлению. Серебро и золото имеют незначительную активность для обычного гидрирования и поэтому в табл. 1 поставлены в скобки однако они использовались как эффективные катализаторы в особом случае восстановления нитробензола водородом до анилина [1], при окислительном дегидрировании метилового спирта до формальдегида. Вместо серебра можно использовать медь. [c.101]

Основные недостатки паровой конверсии [3] 1) высокая стоимость перегретого водяного пара 2) образование значительных избыточных количеств СО2 3) получаемый синтез-газ состава Н2 С0 = 3 1 удобен для синтеза аммиака, но неудобен для синтеза метанола, уксусной кислоты и углеводородов по методу Фишера-Тропша. [c.26]

Анализ литературных данных о поверхностных соединениях, образующихся в процессе взаимодействия СО и Иг с поверхностями различных металлов и, в первую очередь, с поверхностями кристаллических Ре, Со, Ni, Ru, а также возможных трансформаций и конкретных стадий позволили сформулировать набор трансформаций для программы hemNet, построить различные по мощности P и провести их анализ. Проведены исследования по разработке методов оценивания теплот элементарных стадий. Полученные P включают все известные и ряд новых механизмов реакции синтеза Фишера - Тропша. Выявлены различные механизмы образования важнейшей в синтезе Фишера - Тропша частицы - поверхностного метилена, который рассматривается как главный участник стадий роста молекулярных цепей. [c.72]

Найти совершенно точное подтверждение такому предположению, конечно, нелегко. Допуская возникновение метиленовых радикалов в синтезе Орлова и Фишера — Тропша, Зелинский и Эйдус выбрали такой метод проверки возможности образования СНг-групп, который исходит из результатов работы Зелинсдого и Шуйкина. При добавлении к исходной газовой смеси, состоящей из СОЧ-Нг, бензола они полагали получить в продуктах реакции толуол и другие гомологи бензола. При этом последние могли получиться исключительно только из бензола, так как ароматические системы в синтети чеоко.м бензине отсутствуют. Опыт подтвердил предположение толуол и некоторое количество ксилолов действительно были обнаружены в синтезированном бензине [78]. [c.109]

Другой возможный путь реакции [411, 412] заключается в том, что окись углерода и водород вначале образуют углеродно-водородно-кислородный комплекс на новерхности катализатора. Эти комплексы могли бы затем служить ядрами для образования высших углеводородов по реакции, напоминающей цепной процесс, нри последующем присоединении к первоначальным комплексам молекул окиси углерода. Используя радиоактивную, меченную С окись углерода, Эммет [412—418] пришел к выводу, что первый механизм не выполняется. Для доказательства этого он использовал следующий метод. Образец железного катализатора частично превращали, подвергая его действию радиоактивной окиси углерода, в РеаС и определяли долю поверхности катализатора, содержащую радиоактивный углерод. После этого железный катализатор, содержащий радиоактивный карбид железа, приводили в соприкосновение с нерадиоактивными окисью углерода и водородом и заставляли эту газовую смесь циркулировать над поверхностью катализатора. Определяя количество радиоактивных углеводородов среди продуктов реакции, Эммет нашел, что только около 10% радиоактивности оказывалось перенесенной с поверхности катализатора в газовую фазу. Следовательно, образование карбида не может быть главным путем, по которому происходит синтез углеродов (см. гл. 8). Более поздние исследования с 1 С [412, 419, 420], в которых использовался такой же подход, привели к выводу, что главными промежуточными продуктами нри образовании высших углеводородов из смесей водорода и окиси углерода, проходящих над катализаторами Фишера — Тропша, являются смеси первичных и вторичных спиртов, образующихся с равной вероятностью. В настоящее время применение С в исследованиях катализа продолжает расширяться [421]. [c.135]

Трудно понять, почему Сабатье и Сендерен не могли наблюдать образования высших углеводородов из окиси углерода и водорода. Сабатье и Сендерен в 1902 г. [так же как и Фишер и Тропш (1925—1928 гг.) и Фишер и Мейер (1931 г.)] проводили конверсию окиси углерода и водорода на никелевых каталзиато-рах при температурах 180° и выше и при атмосферном давлении. Однако, как было указано выше, метод приготовления катализатора является решающим в протекании синтеза. При проведении большей части опытов Сабатье [32] применял никелевые катализаторы, приготовленные восстановлением чистой окиси никеля при температуре 700°. Такой катализатор обладает высокой гидрирующей активностью и способен катализировать многие реакции гидрирования, например превращение бензола в циклогексан или конверсию окиси углерода и углекислоты в метан. Однако он не пригоден для образования углерод-углерод-ной связи, как это необходимо при синтезе высших углеводородов. [c.209]