Галоиды электромерного эффекта

Вероятнее всего, подвижность атома галоида обусловлена положительным электромерным эффектом атома кислорода в алкокси-группе. В результате этого происходит анионоидный отрыв, который приводит к образованию устойчивого, способного к сопряжению катиона по схеме [c.29]

Относительная легкость, с которой два электромерных смещения могут происходить (независимо от того, происходит ли это в разных молекулах или внутри одной молекулы), может быть учтена с помощью правил Фаянса [12], однако здесь появляется один осложняющий фактор, не имеющий аналогии в индуктомерном эффекте. Когда Инголд [ 13] выводил ряд относительных электромерных эффектов различных групп, то этот фактор им не был сначала замечен. Однако совокупность данных показала, что порядок, в котором изменяются электромерные эффекты элементов, входящих в одну и ту же группу периодической системы, прямо противоположен тому порядку, который может быть предсказан на основании правила Фаянса. Это обстоятельство заставило Инголда пересмотреть свою точку зрения. Так, например, - -Е эффект галоидов изменяется в порядке F> l>Br>l, несмотря на то, что фтор прочнее других атомов удерж1 вает свои необобщенные электроны и, следовательно, можно было бы думать, что он будет передавать их для образования двойной связи (уравнение 8) с нгидаеньшей легкостью. Приведенный порядок, очевидно, нельзя об .яснить с точки зрения относительных поляризуемостей атомов. Однако мысль, высказанная еще Г. И. Лью- [c.83]

У мета-изомеров индукционный эффект слабее, а электромерный эф кт совсем или почти совсем не проявляется. В результате на относительную силу электромерных эффектов у галоидов указывают изменения отношений скоростей п/л, а также относительные скорости реакций п-изомеров . В реакциях типа В отношение м/п характеризует относительные величины - - М эффектов, так как галоид в пара-положении должен здесь, наоборот, оказывать ускот ряющее действие за счет своего I эффекта и замедляющее действие за счет своего М эффекта. [c.133]

Однако образование подобного N-гaлoидимидa не очень выгодно, так как галоид, подобно азоту, обладает сродством к электронам. Поэтому происходит иная реакция — перемещение в виде аниона с заполнением октета азота. Углеродные атомы остатков и На отдают атому азота, имеющему большее сродство к электронам, электронную пару, необходимую азоту для заполнения его октета. Одновременно по той же причине нуклеофильный гидроксил-анион перемещается с заполнением октета атома углерода. Бекмановская перегруппировка определяется индуктивным, электромерным и общим пространственным эффектами. Перемещение ОН и — это анионотропия. Таким образом, реакция [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология