Алкокси-группы

Расщепление простых эфиров становится возможным после превращения алкокси-группы в хорощую уходящую группу (см. разд. 11.4). Это осуществляется переводом простых эфиров в оксониевые соединения. Примерами могут служить реакции расщепления простых эфиров галогеноводородами галогенид-анион играет роль нуклеофила, а в качестве уходящей группы выступает молекула спирта. В соответствии с нуклеофильной силой галогенид-анионов в протонных средах (см. разд. 2.1.1) расщепление простых эфиров легче всего будет происходить под действием иодоводородной кислоты [c.204]

Так же непрочны связи кремния с азотом и кислородом алкокси-группы. [c.187]

Фенолы и ароматические эфиры алкилируются очень легко. Акти- вирующее влияние ОН-группы или алкокси-группы в реакции Фриделя—Крафтса настолько велико, что парализует дезактивирующее действие нитрогруппы. Например, о-нитроанизол алкилируется, в то время как нитробензол совершенно не алкилируется. [c.294]

Поверхность полученных силикагелей полностью этерифици-ровалась этокси- и пропокси-группами, причем их количество оказалось равным 3,0 алкокси-групп на 1 нм [205, 207—209]. [c.90]

Электронодонорные группы (алкильные, фенильные, алкокси-группы) поляризуют двойную связь мономера, при которой незамещенный углеродный атом ненасыщенной группы приобретает частичный отрицательный заряд. К этому незамещенному углеродному атому могут присоединяться протоны или другие катионы, при этом замещенный углеродный атом приобретает способность к участию в реакциях роста, т. е. последовательному присоединению молекул мономера [10, И]. При катионной полимеризации рост цепи может прекратиться только при присоединении соответствующего аниона, поскольку рекомбинация двух макрокатионов невозможна. Возможна также реакция передачи цепи за счет отрыва протона от предпоследнего углеродного атома растущей цепи [c.139]

Алкокси-группа, как и гидроксильная, сама по себе не окисляется и не восстанавливается электрохимическим путем. Однако она является донором электронов, и введение ее в ароматические соединения способствует как окислению, так и восстановлению я-электронных систем при более отрицательных потенциалах по сравнению с исходными соединениями. [c.238]

Впрочем, следует отметить, что при действии раствора едкого натра в метиловом или в этиловом спирте легко происходит отщепление нитрогруппы и замена ее на алкокси-группу. Образование продуктов присоединения в случае ди- и тринитропроизводных бензола, толуола и т. п. легко протекает в ацетоновом растворе . [c.345]

Присоединение метилат-иона протекает обратимо по двум направлениям быстро — в положении 3, с образованием термодинамически менее стабильного 1,3-ст-комплекса (комплекс К.Сервиса) и медленно — в положении 1, с образованием более стабильного 1,1-ст-комплекса Мейзенгеймера. Первый преобладает при кинетическом, второй — при термодинамическом контроле реакции. Более высокую стабильность 1,1-ст-комплексов связывают с уменьшением стерического напряжения вследствие вывода алкокси-группы или другой группы 2 из копланарности с нитрогруппами в орто-положенин. При отщеплении уходящей группы из 1,1-ст-комплекса образуется конечный продукт замещения. [c.596]

Введение окси- или алкокси-групп в электрохимически реакционноспособные соединения изменяет их активность. Так, фенолы обычно реакционноспособны при более низких потенциалах, чем исходные углеводороды. Это влияние качественно можно оценить на основе индуктивных и резонансных эффектов, хорошо известных в органической химии. В отличие от нейтральных молекул, алкокси- и фенокси-ионы способны к анодным, а не к катодным реакциям в доступном интервале потенциалов. [c.233]

Кремнийорганические соединения обладают интересным и очень полезным свойством нанесенные на любой материал, они придают му гидрофобные, т. е. водоотталкивающие, свойства (от греч. гидрос — водя, фобос — страх). Молекулы таких кремнийорганических гидрофобизаторов представляют собой полярную силоксановую цепь, окруженную, с одной стороны, неполярными углеводородными радикалами, а с другой — активными группами или атомами (хлор, водород, алкокси- группа и др.) легко реагирующими с водой. [c.190]

Следует обратить внимание на устойчивость алкокси-группы при цикле в процессе гидрогенизации непредельных кетонов. Так, согласно [308], на палладии гидрирование С1з-А -6-метокси-9-метил-1-окталона осуществляется по схеме [308] [c.334]

Реакция с многоатомными спиртами катализируется при более ВЫСОКИХ температурах мылами кальция и свинца. Замена глице-рольных фрагментов на алкокси — группы разветвленных спиртов — может существенно повысить устойчивость жиров к воздействию высоких температур. [c.242]

Если водород гидроксильной группы фенола замещен алкокси-группой, т. е. в случае поликопденсации алкоксифенолов [c.383]

Методами квантовой химии проанализированы пути каталитической реакции олигомеризации е-капролактама со спиртами, включающий подход катализатора со стороны атома азота амидной группы гетероцикла, что приводит к перераспределению электронной плотности в ассоциате капролактам-спирт и переносу протона от ОН-группы спирта к МН-группе капролактама, переносу алкокси группы к электрофиль-ному углеродному атому амидной группы и разрыву амидной связи гетероцикла. [c.53]

Эта реакция может быть осуществлена и для аминов, у которых аминогруппа защищена арилсуЛьфогруппой (такие соединения называются сульфаминовыми кислотами ArNHSOgNa). Амины, обладающие метил-или алкокси группой, в орто- и мета-положении не образуют диазо-аминосоеди нений. [c.478]

Есть доказательства, позволяющие предполагать, что при проведении сольволиза арилгалогенпроизводного в спиртовых растворителях сначала образуется эфир, а затем замещаются алкокси-группы [8] [c.282]

Так же как пиперидин, тетрагидропиран принимает конформацию кресла. В процессе изучения тетрагидропиранов большое внимание привлекли вопросы преимущественной ориентации алкокси-групп, находящихся у Сг-атома. Оказалось, что в отличие от алко-ксициклогексанов заместитель в 2-алкокситетрагидропиранах ориентирован главным образом аксиально. Причина заключается в том, что с экваториальной ориентацией связаны энергетически [c.372]

Функционально замещенные алкоксиолефины представляют значительный интерес как для поиска новых препаратов с высокой биологической активностью, так и для решения задач синтетической органической химии. Обладая алкокси-группой с исключительно высокими нуклеофугными свойствами, они реагируют с [c.142]

Было установлено, что глубина реакции замещения хлора ПДХФ на алкокси-группы по сравнению с замещением на фторалкоксигруппы в значительно большей степени зависит от температуры и продолжительности реакции, химической природы нуклеофильного агента, полярности реакционной среды. Так, в условиях, оптимальных для синтеза полифторалкоксифосфазенов [3], а именно при проведении реакции в смеси толуола-ТГФ при 25 °С за 3 ч конверсия Р—С1-групп в бутоксигруппы достигает только -80%. Наиболее целесообразным оказалось проведение данного процесса в смеси толуола и соответствующего спирта. В частности, в смеси толуол-бутанол при 110 °С за 3 ч достигается высокая конверсия Р—С1-групп (более 99,98%). И, что особенно важно, получаемые результаты хорошо воспроизводимы. [c.326]

Табл. 14.3 также включает примеры замещения алкокси-групп, которое иногда используют в качестве альтернативы замещению галогенов. Эта реакция с хиральными 0-ментилфос-финитами протекает с обращением конфигурации и была использована для получения хиральных фосфинов [9] [c.152]

Поверхность частиц кремнезема можно сделать устойчивой в течение длительного срока посредством превращенпя некоторой доли гидроксильных групп SiOH в группы SiOR (алкокси-группы) в результате реакции со спиртами, приводящей к образованию сложного эфира на поверхности (этерификация). [c.567]

Сходным образом у антрахинонов наблюдается сложное бензеноидное поглощение. У них на максимум поглощения доминирующее влияние оказывает присутствие ОН- и алкокси-групп, особенно в случае наличия нескольких заместителей. Влияние а-гидроксилирования более значительно, чем Р-гидро-ксилирования (за исключением тех случаев, когда р-гидрок-сильная группа находится в положении, соседнем к а-гидрок-сильной). [c.98]

Рис. 17. Схема прибора для определения алкокси-групп (по Фибеку и Брехеру).

Определение примеси аминопиримидина в виде бром гидрата производят по методу определения алкокси групп, как уже описано. Из найденного количества бром-вычитают количество брома, связанного с аминопиримн днном. Разность приходится на бромаминопиримидин. [c.78]

При алкилировании 1-окиси аденина алкильный радикал присоединяется по атому кислорода [70]. Так, например, при действии бромистого бензила на N-окись аденина в М,М-диметилацетамиде получен бромгидрат 1-бензил-оксиаденина (VII), из которого приготовлено основание (VIII). 1-Алкокси-группа ориентирует дальнейшее алкилирование в положение 9, после чего она легко может быть элиминирована восстановлением [70],. , [c.292]

Опыт 26. Иодистоводородная кислота (определение алкокс№ групп методом Цейзеля) [c.350]

II и III групп пригодны также неполностью алкилированные соединения типа R, MeX , где X — водород, галоген или алкокси-группа. Из соединений переходных металлов, кроме галогенидов, эффективными компонентами катализатора являются алкил-галогениды, галогепоксиды, ацетилацетонаты, причем главным образом таких металлов, которые имеют первый потенциал ионизации ниже 7 эв этому условию, в частности, отвечают соединения высшей валентности титана, циркония, ванадия, хрома, железа, кобальта (потенциал ионизации 6.7—6.9 эв). Для приготовления катализатора можно использовать производные переходных металлов любой валентности, но в каталитическом комплексе чаще всего участвуют их соединения с пониженной валентностью. [c.404]

Нуклеофильное замещение в ароматическом ядре было предметом многочисленных экспериментальных и теоретических исследований [29 ]. Профили энергии для реакций этого типа, полученные с помощью различных теоретических подходов, в соответствии с кинетическими данными показывают, что в большинстве случаев реакция протекает в две стадии через стабильное промежуточное соединение, для которого предположена хорошо известная структура Уэланда (анионный ог-комплекс). В некоторых случаях такие промежуточные соединения могут. быть выделены в частности, для аддукта пикрилового эфира с этоксианионом были установлены все параметры кристаллической структуры [30 ]. Геометрия этого соединения полностью согласуется с предсказанной на основании модели Уэланда. Атом углерода, связанный с двумя алкокси-группами, как показывают длины и углы связей, имеет парафиновый характер. Хиноидная структура с очевидностью следует из того факта, что С-Ы расстояние для ЫОг-группы в пара-положении существенно короче, чем то же расстояние для двух орто-нитрогрупп. Две орто-нитрогруппы копланарны кольцу, т. е. структура резко отлична от наблюдаемой для родоначального соединения — 2,4,6-тринитрофенетола [31], где они повернуты относительно плоскости цикла на 32° и 6Г. Этот факт подтверждает, что как сте-рические, так и электронные факторы вносят свой вклад в стабильность аддукта и в изменение энергии вдоль координаты реакции. Поскольку структура Уэланда очень хорошо подходит для промежуточного оединения, она не может рассматриваться как модель переходного состояния для последнего необходимо создать какое-то иное представление [32 ]. В этом случае уходящая и атакующая группы рассматриваются вместе как псевдоатом . Орбитали этих групп комбинируются, давая связывающую орбиталь квази-а , [c.27]

Нейтральные молекулы насыщенных органических соединений с функциональными группами, содержащими только связи углерод— кислород и водород — кислород (например, спирты и простые эфиры), в неводных системах подвергаются электрохимическим превращениям лищь при очень высоких потенциалах. Введение в алифатический углеводород атома брома, сульфо- или нитро-группы делает его активным в экспериментально доступной области потенциалов. При этом расщепляется связь между атомами углерода и указанными группами. Напротив, окси- или алк-оксизамещенные алифатические углеводороды при доступных в пе-водной среде анодных или катодных потенциалах в такие реакции не вступают, поэтому окси- и алкокси-группы обычно считают электрохимически неактивными. [c.233]

Применяемые методы синтеза эфиров ортотитановой кислоты основаны на замещении атомов хлора в Т1С14 алкокси (арилокси)-грунпами и на замещении в тетраалкоксидах титана одних алкокси-групп другими или же арилоксигрунпами. [c.80]

Что касается влияния структуры фосфорорганических соединений на их экстракционные свойства, то вообще считается, что эффективность экстрагента возрастает при увеличении числа радикалов, связанных с фосфором углеродными атомами, т. е. при переходе от фосфатов к фосфиноксидам. Это объясняют тем, что алкокси-группы более электроотрицательны по сравнению с алкильными, поэтому электронная плотность на фосфорильном кислороде уменьшается и, следовательно, снижается солвватирующая опособнооть экстрагента. Таким образом, среди наиболее популярных нейтральных фосфорорганических неподвижных фаз ТОФО обладает большими удерживающими способностями, чем ТБФ, по отношению почти ко всем металлам. Экстракционная способность полифункциональных соединений, таких, как гипо- или пирофос- [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология