Циклопентанон, енолизация

Из сопоставления термодинамических данных по теплотам образования циклопентана, циклогексана, циклопентанола, циклопентанона и циклогексанона авторы нашли, что наибольшая разница получается при образовании циклопентанона из циклопентана и циклогексанона из циклогексана соответственно — 28,74 и 26,17 ккал1моль. Это значит, что при введении одной и той же СНг—группы в 5-членное и 6-членное кольца получается разница в 2,6 ккал1моль за счет растяжения молекулы. Авторы считают, что эта разница может объяснить относительно высокую енолизацию циклогексанона, которая находит свое отражение и в его реакционной способности. Концентрация енолов в полярных растворителях должна быть больше, чем в неполярных. [c.11]

Высокой устойчивостью карбонилсодержащих систем объясняется малая степень енолизации низших альдегидов и кетонов в нормальном состоянии. Однако для циклических соединений вследствие влияния напряжения енолизация усиливается, что видно на примерах циклогексанона (1) и циклопентанона (И) [c.356]

Сильноосновные алкилиденфосфораны могут действовать также в качестве акцепторов протона и отщеплять протон, находящийся в а-положении к карбонильной группе. Эта реакция становится особенно заметной в случае легко енолизирующихся кетонов, таких, как циклогекеанон и циклопентанон. Если реакция между илидом и карбонильным соединением пространственно затруднена, то енолизация становится главной реакцией [185]. [c.358]

Образование внутримолекулярных связей наблюдается также для циклических р-кетоэфиров, таких, как производные кетоэфиров циклогексанона и циклопентанона, которые способны к енолизации. Ряд таких соединений был изучен Леонардом и др. [31], а также Беллами и Бичером [56]. Не способные к енолизации кетоэфиры циклогексанона дают полосы поглощения около 1735 и 1718 соответствующие эфирной и кетонной карбонильным группам. Однако такие соединения, как этилциклогексанон-2-карбоксилат, помимо этих полос, дают также две другие при 1656 и 1618 ж , которые обусловлены, должно быть, хелатной структурой енольной формы. Леонард и др. [31] относят первую из этих новых полос поглощения к связанному карбонилу (хелатная связь), а вторую — к двойной связи. Аналогичные полосы наблюдаются и для производных циклопентанона, но интенсивность их в этом случае сильно понижена. [c.266]

Имеется еще третий фактор— энтропийный. Чем больше степеней свободы вращения и изменения своей конформации имеет молекула, тем выше ее энтропия. Всякое закрепление формы связано с уменьшением энтропии. Появление двойной С = С-связи в еноле с жестким плоскостным расположением заместителей при олефиновом углероде уменьшает энтропию. Вероятность, таким образом, действует против енолизации. Но и в без того жестких системах — в небольших циклах, например в циклопентаноне,— это закрепление уже произошло и енолизация не вызовет дополнительного уменьшения энтропии. Поэтому в жестких формах енолизация относительно больше, чем в подвижных, например в циклопентаноне больше, чем в пентанонах [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология