Парафиновый дестиллат гидрогенизация

В нефти и продуктах ее перегонки находятся соединения, содержащие кислород и серу вместе. Это—нейтральные смолы, асфальтены и асфальтогеновые кислоты, часто встречающиеся в значительных количествах в высококипящих дестиллатах и остатках. Они принадлежат к высшим полициклическим соединениям с короткими боковыми цепями. Согласно Маркуссону [81] атомы кислорода и серы в этих соединениях находятся в мостиках , т. е. в середине циклов, и связывают атомы углерода в циклы. Содержание кислорода в нейтральных смолах и асфальтах достигает 5— 10% и содержание серы 0,5—5%. При гидрогенизации нефтяных продуктов смолы и асфальтены превращаются в углеводороды, а находящиеся в них кислород и сера дают воду и сероводород. С другой стороны, нейтральные смолы и асфальтены могут быть получены из высокомолекулярных полициклических углеводородов путем окисления. Эти реакции показывают, что имеется очень тесная связь между полициклическими углеводородами и нейтральными смолами и асфальтенами. Нужно упомянуть, что в результате окисления парафиновых углеводородов или длинных парафиновых боковых цепей получаются преимущественно кислоты, тогда как нейтральные смолы образуются в результате окисления ароматических углеводородов. [c.98]

Присутствие водорода уменьшает при крекинге степень циклизации вследствие превращения олефинов в парафины, которые не циклизу-ются в присутствии водорода. Уатерман и сотрудники [34] показали, что можно регулировать образование циклов при крекинге парафина или гексадекана и предотвращать их образование, применяя высокое давление водорода и активные катализаторы, в то время как в обыкновенном крекинге при том же времени и температуре происходит значительная циклизация. Как отмечалось в главе 2, удельные веса остатков, получающихся после отгонки бензина и фракций рисайкла (до 300° С), указывают на степень реакции конденсации, так как высокомолекулярные ароматические продукты конденсации концентрируются главным образом в остатках. Кроме того, образование кокса указывает на углубленные процессы конденсации. Данные Саханен и Тиличеева [24], приведенные в табл. 99, показывают влияние давления водорода на процессы конденсации при некаталитическом процессе деструктивной гидрогенизации парафинового дестиллата уд. веса 0,873 при 425° С. Эти данные ясно указывают на постепенное уменьшение удельного веса остатков и коксообразования с увеличением давления водорода. Образование кокса при самых жестких условиях (6 час. при 430° С) почти полностью прекращается при начальном давлении водорода 100 ат или при рабочем давлении 250 ат. Реакции ароматизации и конденсации только приостанавливаются, но полностью не прекращаются. Удельный вес остатков увеличивается при повышении жесткости обработки. При самых жестких условиях удельный вес остатков около 0,960, что указывает на заметное течение реакций конденсации и ароматизации. Характер реакций конденсации и ароматизации при деструктивной гидрогенизации определялся данными фракционирования остатков гидрогенизации после очень глубокого процесса гидрогенизации парафинистого дестиллата. В табл. 100 приведены результаты такой разгонки для сравнения с результатами разгонки исходного парафинистого дестиллата. Разгонки показывают, что фракции, отогнанные из остатков гидрогенизации, имеют значительно меньший молекулярный вес и пределы выкипания, чем такие же фракции, отогнанные от исходного продукта. Таким образом, реакции образования высококипящих и высокомолекулярных продуктов почти отсутствуют при условиях гидроге [c.216]

Превращение низкокачественных смазочных дестиллатов в высококачественные продукты может иметь место при низких и умеренных температурах порядка 400° С или немного выше. Гидрогенизация при этих условиях превращает ароматику в частично гидрогенизованные углеводороды, при этом уменьшается удельный вес и повышается индекс вязкости. Смолистые и асфальтовые составные части гидрогенизуются в углеводороды с отщеплением серы, в результате чего улучшается цвет, уменьшаются образование кокса по Конрад-сону и содержание серы. При гидрогенизации удаляется от 80 до 90% серы из перерабатываемого сырья. С другой стороны, в дополнение к гидрогенизации и одновременно происходят некоторые реакции разложения, в результате которых образуются углеводороды более низкого молекулярного веса. Частичное расщепление очень длинных парафиновых боковых цепей обусловливает значительное снижение вязкости перерабатываемых смазочных дестиллатов. Часть исходного вязкого масла превращается в легкий газойль и даже в бензин. Таким образом, исходный сырой смазочный дестиллат дает смазочное масло с лучшими индексами вязкости и цветом и меньшим содержанием кокса по Конрадсону, но с более низкой вязкостью. Выход гидрогенизованного смазочного масла составляет округленно 70% от исходного дестиллата за счет образования газойля и нафты. Процесс был описан Хаслам и Русселл [10]. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология