Электрод влияние давления газа водород

С повышением давления, безусловно, должны усиливаться процессы деполяризации электродов растворенными газами, однако их количественное значение и влияние на выход по току зависит от конструкции электролизеров, принятой схемы циркуляции электролита и условий проникания растворенного водорода в анодное пространство и кислорода в катодное пространство. [c.88]

И результаты этих измерений для давлений водорода от парциального давления, равного 0,01 атм, получающегося при прибавлении азота, до 1000 атм изображены на рис. 71, на котором представлена зависимость э. д. с. цепи от логарифма давления водорода [24]. Как видно из рис. 71, ожидаемая линейная зависимость сохраняется приблизительно до 100 атм. Отклонение от линейного характера вплоть до 600 атм может быть почти точно объяснено различием свойств газообразного водорода и газа в идеальном состоянии. Отклонения при еще более высоких давлениях следует приписать тому, что при этом уже нельзя пренебрегать влиянием давления на потенциал каломельного электрода. [c.305]

В сосудик своеобразной формы наливают раствор серной кислоты такой концентрации, чтобы [Н" ] = 1 г-ион/л. В кислоту опускают платиновую пластинку, покрытую мелкораздробленной губчатой платиной (платиновой чернью), что сильно увеличивает поверхность соприкосновения металла с водородом. Платину насыщают водородом, поступающим в полуэлемент под давлением 760 мм рт. ст. (давление, под которым находится газ, оказывает существенное влияние на величину потенциала водородного электрода). Такая насыщенная водородом платиновая пластинка электрохимически ведет себя так, как будто бы она представляет собой твердый водород. Разность потенциалов на границе Р1, Н2/2Н имеет определенную величину, которую условно принимают равной нулю. [c.345]

Источниками погрешностей в процессе хроматографирования могут быть отклонения от заданного режима работы хроматографа. При использовании детектора по теплопроводности значительное влияние на погрешность определения оказывают колебания расхода и загрязнение газа-носителя, отклонение сопротивлений чувствительных элементов, вызывающее нелинейность сигнала детектора, отклонение тока моста детектора. При использовании детектора ионизации в пламени большое влияние на точность определения оказывают следующие факторы изменение потоков водорода, газа-носителя и воздуха, колебания атмосферного давления, изменение чувствительности при изменении расположения электродов и загрязнении сопла (изменение формы пламени), нелинейность электрометрического усилителя, изменение сопротивления входных высокоомных резисторов вследствие старения, изменения влажности воздуха или температуры, запыленности, а также плохое (не электрометрическое) или неудачное (неправильно выбрана точка)-заземление прибора. Причиной грубых ошибок может быть и неконтролируемый вЫход за пределы диапазона линейности детектора. [c.38]

Адсорбция газов электродами и диспергированными твердыми телами происходит под влиянием физических и химических сил притяжения, действующих на поверхности этих тел. Подобным же образом, если раствор привести в контакт с твердым телом, в случае инертного растворителя возможна адсорбция растворенного вещества. К силам, ответственным за физическую адсорбцию, относятся дисперсионные (лондоновские) силы, короткодействующее отталкивание и дипольные силы в твердых телах теплота реакции имеет тот же порядок величины, что и теплота конденсации газов, т.е. приблизительно от 1 до 10 ккал моль . В случае хемосорбции происходит переход электронов между твердым телом и адсорбированным слоем, в котором принимают участие силы валентности, и теплота этого процесса фавнима с теплотой химических реаидда (10-100 ккал моль 1). Физическая адсорбция обратима, тогда как химическая необратима. Как в случае адсорбции газа, так и в случае адсорбции из раствора количество адсорбированного вещества на грамм твердого тела зависит от природы адсорбента и адсорбата, условий равновесия, включая температуру, давление, концентрацию. Физическая адсорбция газов на твердых телах максимальна вблизи точки кипения адсорбатов. Это обстоятельство широко используется для измерения поверхности и структуры пор в электродах. Химическая адсорбция в большинстве случаев происходит при таких значениях температуры, давления и соотношениях адсорбата и твердого тела, при которых можно ожидать начала химической реакции между адсорбатом и поверхностью твердого тела. Согласно Зммету [1], "химическая адсорбция имеет место в процессе посадки водорода на металлы, азота на поверх- [c.303]

Дейтерий приготовляли электролизом сульфата калия в тяжелой воде на платиновых электродах. Его очиш,али от кислорода пропусканием через нагреваемую трубку, заполненную асбестом, покрытым слоем палладия, и затем через ловушку, охлаждаемую жидким воздухом. Водород, кислород, азот, гелий и окись углерода брали из баллонов и высушивали, пропуская через две ловушки, охлаждаемые жидким воздухом. Фторированный циклопентан хранили в маленьких ампулах и обычно несколько охлаждали перед напуском в установку (в твердом состоянии давление паров составляет приблизительно 200 мм рт. ст., при температуре на несколько градусов ниже точки плавления 283,5° С). СаГю вводили в реакционный сосуд в смеси с гелием (8,54% СаРю) поскольку опыты проводили с малыми парциальными давлениями фторпроизводного. В качестве газа-носителя был выбран гелий, так как опыты с добавками чистого гелия очень хорошо воспроизводились. Исследовать влияние С Гзо на положение второго предела оказалось трудно. Было обнаружено, что после взрыва в присутствии этого вещества воспроизводимость опытов ухудшалась. Возможно, что это связано с изменениями свойств поверхности [c.129]

Опыт показывает, что величина перенапряжения при выделении водорода весьма сильно зависит от плотности тока и материала электрода. Связь между давлением водорода в пузырьках или связь между размером пузырьков и плотностью тока никем не выяснена. Поэтому объяснить с этой точки зрения весьма важное уравнение (3) не удается. Влияние природы металла, из которого сделан катод, на величину перенапряжения пытался выяснить Мэллер. Он обратил внимание на то, что пузырьки водорода на электроде не имеют строго сферической формы. В зависимости от величины краевого угла ка границе трех фаз (электрод — газ — жидкость) пузырьки водорода оказываются в большей или меньшей степени сплющенны.ми. Это ведет к различиям в радиусе кривизны, а следовательно к различиям в величине давления водорода и перенапряжения на данном металле. В результате удалось установить параллелизм между величиной краевого угла и величиной перенапряжения. Однако сплющенность пузырьков ведет к снижению величин давления в них, а следовательно еще более снижает значение этого фактора в расходе энергии на электроде. [c.296]

Интересны результаты, полученные при изучении влияния изменения величины индукционной составляющей на давление воспламенения в смесях метана, водорода и окиси углерода с кислородом [166]. Полная энергия разряда во всех опытах была одинаковой. Оказалось, что воспламенение метано-кислородной смеси осуществляется с тем большей лёгкостью, чем выше максимум скорости передачи энергии газу, тогда как поджигание смесей водорода или окиси углерода облегчается при увеличении продолжительности разряда за счет понижения максимальной скорости передачи энергии. Сопоставляя эти результаты с предложенными в предыдущих главах механизмами реакции, можно высказать следующее предположение. В случае метана роль реакций разветвления в течение самого разряда несущественна, так как для их осуществления необходимо наличие альдегидов. Условия протекания реакции в малом объеме между электродами скорее напоминают при этом условия, создаваемые во фронте пламени, где, в силу больших концентраций активных частиц, процесс идёт совсем по-иному (см. гл. V). Однако, несмотря на то, что реакции разветвления в этих условиях несущественны, процесс самоускоряется, так как скорость его растет экспоненциально с температурой, а последняя растет при достаточно быстром выделении тепла. Так как диффузия активных центров из искрового промежутка в окружающий объем уменьшает скорость реакции и, следовательно, скорость тепловыделения, то для того, чтобы получить высокую концентрацию активных центров, необходимо, чтобы нужное количество их было создано за возможно более короткий промежуток времени. В тех случаях, когда самоускорение реакции опре-де.аяется не только повышенивхМ температуры, но и реакциями разветвления цепей, что имеет место при окислении водорода и окиси углерода, положение иное. Так как здесь концентрация активных частиц в искровом промежутке весьма высока, то естественно предположить, что уничтожение этих частиц происходит в основном за счет реакций второго порядка по активным центрам или, иначе говоря, вследствие объемной рекомбинации атомов и радикалов. Так как реакции разветвления суть реакции первого порядка по активным центрам, то [c.127]

При расчете средней проводимости зоны разряда ф(А/1 , z, ho) для воздуха, азота, водорода, аргона и г лия могут быть использованы имеющиеся данные о зависимости о от температуры и давления [22, 26—29]. Однако в дуговом разряде электропроводность может существенно отличаться от электропроводнбсти чистого газа из-за наличия паров материалов электродов. Расчет электропроводности аргона, азота, водорода, воздуха и гелия с прймесью паров меди и вольфрама показал [17], что влияние характерных для практики весовых долей примеси на электропроводность плазм ы дугового разряда при атмосферном давлении проявляется лишь при использовании в качестве рабочих тел аргона и азота. Некоторые результаты расчетов средней проводимости приведены на рис. 2 Д41я начального участка течения (г=1) и профиля энтальпии (2.2.20) при атмосферном давлении и значении энтальпии во входном сечении соответствующем температуре 300° К. Даже для аргона и азота влияние примесей на среднюю проводимость мало. Это объясняется тем, что присутствие паров материалов электрода повышает электропроводность плазмы в основном при умеренной температуре, однако величина электропроводности все же остается малой по сравнению с элeкtpoпpoвoднo тью более нагретой центральной зоны разряда, которая и определяет среднюю проводимость. Наличие примесей может повлиять лишь на условие шунтирования дуги. I [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология