Диазоалканы Диазокетоны

Рассматриваемый здесь метод применим также к замеш,енным диазоалканам, например к диазокетонам, которые легко получить из хлорангидридов кислот и диазометана [c.311]

Нуклеофильное замещение азота в диазоалканах и диазокетонах может быть описано как результат первоначального протонирования углерода. [c.242]

Наиболее часто для получения диазокетонов используется взаимодействие хлорангидридов кислот с диазоалканами в эфире или хлористом метилене при 0° С [c.199]

Некоторое применение, по-видимому, находит реакция Форстера (V-21) (а-оксиминокетоны дают а-диазокетоны) недавно было показано 2, что ее можно использовать как общий метод синтеза диазоалканов [c.65]

Диазокетоны могут участвовать во многих реакциях , одной из которых является перегруппировка Вольфа — промежуточная стадия в синтезах Арндта — Эйстерта [См. также обзор .] Эфиры, амиды и подобные соединения, у которых положительный заряд карбонильного углерода понижен, не взаимодействуют с диазоалканами. Галогенангидри-ды сульфокислот также не реагируют с диазоалканами. Фар недавно сообщил об образовании внутренних солей с кислотами Льюиса. [c.68]

Разложение низших диазоалканов сопровождается полимеризацией первичных продуктов распада [826—829]. Если в смеси, помимо диазосоединений или перекисного соединения, имеется ненасыщенная молекула, то радикалоподобный продукт распада присоединяется по кратной связи. Таким путем осуществляются многочисленные синтезы с участием диазоуксус-ного эфира [830—836], солей диазония [782, 838], диазоалканов [837], диазокетонов [839], эфиров надкислот [840—847]. Для растворимых солей серебра (а также меди) характерно каталитическое разложение надсерной кислоты и ее солей [823, 824, 1187]. [c.1219]

Способность алифатических диазосоединений вступать в реакцию с протонными кислотами зависит от их основности. Это свойство диазосоединений ослабевает, как и следует ожидать, от диазометана (диазоалканов) через диазоуксусный эфир к диазокетону и далее ка-диазодикарбонильным соединениям. Последние уже устойчивы по отношению к ионам гидроксо-ния. Скорость реакции алифатических диазосоединений с протонными кислотами пропорциональна pH реакционной среды. Следовательно, объемное определение азота, выделяющегося из диазоуксусного эфира, можно использовать для измерения pH. [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология