Соединения гетероциклические металлоорганические

Возможность использования амперометрических детекторов ограничивается сравнительно небольшим кругом органических и неорганических веществ. В частности, они применяются для определения ионов тяжелых металлов (Си Сс , РЬ , и др.). Однако в первую очередь амперометрические детекторы используются для детектирования органических соединений, имеющих электроактивные группы или связи. К ним относятся хиноны, нитро-, нитрозо- и азосоединения, насыщенные и ароматические кетоны, альдегиды, оксимы, имины, гидразоны, галоген- и серосодержащие соединения, гетероциклические и металлоорганические производные. Отдельную группу составляют вещества, детектируемые благодаря их способности адсорбироваться на поверхности электрода, например различные ПАВ. [c.569]

Химические и физико-химические свойства высокомолекулярных углеводородов, смол, асфальтенов, карбенов и карбоидов, а также гетероциклических и металлоорганических соединений наиболее полно рассмотрены в работах [32, 63, 88, 99, 144, 149, 200]. [c.50]

Полярные соединения — например, спирты, альдегиды, кетоны, простые и сложные эфиры, олефины, хиноны, ароматические, гетероциклические и металлоорганические соединения, дисульфиды, диселениды, сера, неорганические комплексы, углеводы, протеины и стероиды — часто растворимы в ДМФА [2, 17], ДМАА [2, 17], суль( лане [17] и ДМСО [4, 17]. Парафины, насыщенные циклические соединения, неполярные газы, спирты и кислоты с длинной цепью очень мало растворимы в рассматриваемых растворителях [2, 4]. Поляризуемость растворенных веществ оказывает существенное влияние на растворимость неионных соединений в полярных апротонных растворителях. [c.9]

Изучены реакции с ароматическими и гетероциклическими соединениями [37, 105-108], металлоорганическими производными [ПО], Р-дикетонами [109], алкенами [111-114] и др. Возможности этого реагента пока не полностью раскрыты, однако уже имеющиеся данные позволяют охарактеризовать его как весьма перспективный и удобный в лабораторной практике. [c.176]

Итак, перед читателем перевод 4-го издания с измененным авторским коллективом, которому удалось блестяще продолжить и развить ранее начатое дело. В книге нашли отражение все достижения последних лет как в химии гетероциклических соединений, так и органической химии в целом. Особое внимание уделено новейшим методам органического синтеза и их применению для получения и модификации различных гетероциклических соединений при этом подробно рассмотрены радикальные реакции, процессы, катализируемые палладием, синтезы с использованием металлоорганических соединений. Авторы цитируют огромное количество оригинальной литературы (включены публикации вплоть до 1999 г.) последнее обстоятельство повышает научный статус этого издания как путеводителя по современной химии гетероциклических соединений. [c.6]

Наиболее существенные достижения в химии гетероциклических соединений за последние приблизительно двадцать лет связаны с использованием металлоорганических производных и, особенно, с реакциями, катализируемыми переходными металлами и литийорганическими производными, что отражает достижения органической химии в целом в этих областях. Даже со времени выхода в свет третьего издания этой книги значительные успехи были достигнуты в получении бор-, магний- и цинкорганических произвольных гетероциклических соединений и были разработаны новые лиганды для палладиевых катализаторов, что позволило существенно расширить возможности реакций сочетания, катализируемых палладием. [c.47]

Второй тип реакций — замена водорода в ароматических соединениях на ртуть при действии солей кислородсодержащих кислот, таких, как ацетат ртути, на углеводород. Этот процесс известен как процесс меркурирования . Бензол реагирует с ацетатом ртути в ледяной уксусной кислоте при 110°, образуя ацетат фенилртути [27]. Толуол при комнатной температуре медленно реагирует с ацетатом ртути, образуя ацетат толилртути скорость реакции может быть значительно увеличена добавлением следов хлорной кислоты. При помощи ацетата ртути могут меркурироваться с образованием металлоорганических производных ртути и другие ароматические углеводороды и такие гетероциклические соединения, как тиофен, фуран и пиридин (см. Ртуть , гл. 5). [c.73]

Отрыв гидрид-иона от атома углерода удается наблюдать почти во всех классах органических соединений. В настоящее время имеются данные, позволяющие, хотя ц с различной степенью достоверности, сделать вывод о гидридной подвижности водорода в углеводородах, спиртах, алкоголятах, простых эфирах, металлоорганических соединениях, альдегидах, муравьиной кислоте и ее солях, аминах, нитросоединениях и в некоторых гетероциклических соединениях. [c.37]

Все эти положения неприменимы по отношению к гетероциклическим и металлоорганическим соединениям, а также и к соединениям углерода, не содержащим водород. [c.48]

Различные металлоорганические соединения широко использовались для синтеза различных кремнийорганических соединений [357—370]. В ряде работ металлоорганические соединения были использованы для синтеза гетероциклических соединений, содержащих кремний [371—381]. [c.93]

Известен ряд золотоорганических соединений жирного, ароматического и гетероциклического рядов. Эти вещества устойчивы не только по отношению к воде, но и к кислотам и воздуху. Получены также металлоорганические производные одновалентного золота, но обязательно с координационно присоединенным вторым лигандом [c.416]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НЕКОТОРЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСНОГО МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКОГО КАТАЛИЗАТОРА [c.227]

В конце 1958 г. нами были в краткой форме сообщены данные опытов по полимеризации некоторых гетероциклических соединений при помощи комплексного металлоорганического катализатора [1]. В настоящее время у нас имеется возможность сообщить более полные данные по этому вопросу. [c.227]

В том случае, когда для таких процессов сочетания необходимы гетероциклические металлоорганические соединения, с успехом можно использовать реактивы Гриньяра и цинкорганические реагенты в некоторых случаях также можно применять литиевые производные гетероциклических соединений. В последнее время все более популярным становится использование в таких процессах гетарилборных кислот. Реакции с участием этих соединений проходят чисто. [c.70]

Не выходя за рамки тематики настоящей книги, мы не можем хотя бы вкратце не упомянуть работы по масс-спектрометрическим исследованиям карбонилов металлов и гетероциклических металлоорганических соединений, стоящих как бы на грани неорганической и органической химии. Соединения этих классов используют для получения особо чистых неорганических веществ в их строении и энергетике проявляются многие важные эффекты, свойственные неорганическим соединениям, например, образование прямых металл-металл связей в кластерных группировках. Наша задача облегчается тем, что в обширной монографии Литцова и Спедлинга [3] главное внимание уделено как раз металлоорганическим соединениям, поэтому мы сошлемся здесь только на несколько обзорных статей ц отдельные работы последних лет. Читателя, интересующегося вопросами масс-спектрометрии металлоорганических соединений, мы отошлем к обзорам [194]. В работах Гайворонского и др. иссле- [c.80]

Способность образовывать комплексы III типа является характерной особенностью переходных металлов. Хорошо известны комплексы этих металлов с моно- и ди-олефинами (сопряженными и хелатными), циклическими олефинами, ароматическими системами, с аллильными и циклопентадиенильными лигандами. Образованием этих комплексов и заканчивается превращение исходных ацетиленов во внутренней сфере комплексов переходных металлов. Основная особенность, вносимая ацетиленами,— это широкое распространение комплексов смешанного типа, содержащих п- и 0-связи металла с лигандом, в особенности, с гетероциклическими металлоорганическими соединениями. Устойчивость этих соединений обязана, видимо, дополнительной стабилизации сг-связанных лигандов в результате образования я-комплекспых связей с металлом. [c.133]

В этих синтезах, видимо, идет образование не винильной группы, а гетероциклического металлоорганического соединения (комплекса III типа) с последуюш им внедрением СО но связи М—С, нанример, XXVII и XXVIII Н Н Н Н [c.169]

Обменивая атом металла в соответствующих соединениях Гриньяра, можно приготовить большое число винильных, арильных и гетероциклических металлоорганических соединенийнапример [c.48]

Асфальто-смолистые вещества являются неотъемлемым компонентом почти всех нефтей. Редко встречающиеся белые нефти представляют собой продукты разной степени обесцвечивания темных смолосодержащих нефтей, мигрировавших через толщи глин из глубоких недр земли. Содержание и химический состав асфальтосмолистых веществ в значительной мере влияют на выбор направления переработки нефти и набор технологических процессов в схемах действующих и перспективных нефтеперерабатывающих заводов. В связи с этим одним из главных показателей качества товарных нефтей при их классификации является относительное содержание асфальто-смолистых веществ. Количество асфальто-смолистых веществ в легких нефтях не превышает 4—5 вес. %, в тяжелых нефтях достигает 20 вес. % и более. Химическая природа асфальто-смолистых веществ точно не установлена. Она продолжает быть предметом глубоких исследований многих нефтехимиков. Причиной этого является исключительная сложность состава этих веществ, которые представляют собой комплексы полициклических, гетероциклических и металлоорганических соединений. [c.32]

Коксы, полученные из разных видов сырья и отдельных его компонентов — асел, смол и асфальтенов, имеют различную текстуру, екстура характфизует только качественную сторону.. АсфальтенУ, как известно, являются гетероциклическими высокомолекулярными коллоидными веществами, содержащими кроме углерода и -водорода еще и наибольшее (по сравнению с маслами и смолами) количество кислородных, сернистых и металлоорганических соединений. Кокс из такого сырья имеет наименьшую величину истинной плотности (2,04 г/сж ). [c.196]

Наконец, смолисто-асфальтеновые вешества содержатся практически во всех нефтях. Их содержание и химический состав влияют на выбор направления переработки нефти. Легкие нефти содержат их в количе-ствахдо4-5% мае., тяжелые —20% мае. и более. Эти вещества представляют собой комплексы полициклических, гетероциклических (т.е. 8-, К-, 0-содержащих) и металлоорганических соединений, точный состав которых до сих пор не установлен. Известно лишь, что нейтральные смолы (полужидкие вещества темно-красного цвета) растворимы в петро-лейном эфире (легком бензине) асфальтены (бурые или черные вещества, твердые, хрупкие и неплавкие), не растворимые в петролейном эфире, растворимы в горячем бензоле карбены частично растворимы лишь в пиридине и сероуглероде карбоиды не растворяются ни в одном из известных органических или минеральных растворителей асфальтогеновые кислоты и их ангидриды растворимы в спирте, бензоле и хлороформе. [c.17]

Присутствие в сернистых нефтях повышенных количеств сернистых, азотистых и металлоорганических соединений значительно усложняет процессы переработки остаточных фракций и их очистку от серы, в частности гидрообессеривание. Большинство катализаторов в присутствии асфальтенов, азотистых н металлоорганических соединений снижают скорость гидрогенолиза сернистых соединений и гидрирования нйнасыщенных связей, причем во втором случае скорость снижается в большей степени. Это имеет важное значение, если учесть особенности механизма гидрогенолиза гетероциклических сернистых соеди-вений. [c.42]

Гетероароматические бор-, кремний и оловоорганические соединения проявляют реакционную способность, аналогичную реакционной способности родственных производных ароматических соединений, и нашли широкое применение в различных синтетических превращениях, связанных с гетероциклическими соединениями. В противоположность литиевым производным, такие элементоорганические гетероароматические соединения обычно достаточно устойчивы к действию воздуха и воды и вступают в широкий круг селективных реакций в относительно мягких условиях. Гетарилборные кислоты и станнаны нашли широкое применение в качестве металлоорганических компонентов в реакциях сочетания, катализируемых палладием (разд. 2.7.2.2) в таких превращениях используются и некоторые гетероароматические силаны, такие, как 2-(этилдифторсилил)тиофен [112], 2-(фтордиметил- [c.58]

Для всех обсуждаемых в этом разделе металлоорганических соединений характерны реакции электрофильного ылсо-замещения. Такие процессы особенно интенсивно изучались на примере арилсиланов и арилстаннанов. иисо-Замещение проходит через стадии присоединения электрофила — элиминирования элементоорганического заместителя, совершенно аналогично простым реакциям электрофильного замещения. Существенное отличие состоит в том, что скорость таких процессов значительно выше, чем скорость электрофильного замещения водорода. Гетероциклические аналоги таких элементоорганических производных также вступают в реакции ыисо-замещения, и в случае электроноизбыточных систем, вероятно, сохраняется тот же механизм. [c.59]

Гетарилцинковые производные нашли широкое применение в катализируемых палладием реакциях сочетания, поскольку в случае использования таких металлоорганических соединений многие функциональные группы остаются незатронутыми. Цинкорганические соединения можно получить реакцией обмена между галогенидами цинка и гетариллитиевыми соединениями [ 123], однако такой метод получения органических соединений цинка значительно ограничивает возможность их использования. Другой эффективный подход к синтезу таких соединений связан со взаимодействием галогенопроизводных гетероциклических ароматических соединений либо с активированным цинком (цинк Рике [124]) или коммерчески доступной цинковой пылью [125], причем этот подход применим как к электроноизбыточным, так и электронодефицитным гетероциклическим системам. [c.61]

С металлоорганическими соединениями легко взаимодействуют положительно заряженные гетероциклические системы. Например, ион 1-метилхинолиния при действии реактива Гриньяра дает соединение (358), ион флавилия (72) образует смесь соединений (359) и (360). При действии циклопентадиенилнатрия (361) на пи- [c.66]

Реакции гетероциклических соединений. Сырье, направляемое на гидрогенизационное обессеривание, часто содержит, помимо сернистых, также азотистые, кислородные и металлоорганические соединения. В условиях, применяемых при гидрогенизационном обессеривании, гетеро-атомы всех этих соединений в значительной степени удаляются., Азотистые соединения содержатся в разных видах сырья в форме пириди-нов и хинолинов (азотистые основания) и карбазолов, индолов и пирролов (неосновные или нейтральные азотистые соединения). Кислород может присутствовать в виде ранее образовавшихся соединений, как фенолы, жирные и нафтеновые кислоты, и в виде продуктов окисления, например гидроперекисей. Из металлов могут присутствовать мышьяк, никель и ванадий. Как правило, азот удаляется при гидрогенизации в виде аммиака, кислород — в виде воды метад.т1Ы обычно образуют отложения на поверхности катализатора. [c.384]

Научные работы посвящены синтезу физиологически активных органических соединений. Разработал новые методы получения смешанных металлоорганических соединений таллия и ртути, смещанных эфиров тио- и дитиофос-форных кислот (через диазосоединения ароматического ряда и присоединением диалкилдитиофосфор-ных кислот к непредельным соединениям), фосфорсодержащих суль-фенамидов и диалкилхлортиофос-фатов, многие из которых нащли промыщленное применение. Открыл (1965) явление образования гетероциклических систем с двухкоординационным фосфором в цикле. Один из основателей промышленного производства пестицидов в СССР и глава школы в области химии пестицидов. В последние годы проводит работы, связанные с химизацией сельского хозяйства и охраной ок жа-ющей среды. Автор первых в СССР книг, посвященных описанию средств защиты растений,— Химия пестицидов (1968), Химия и технология пестицидов (1974), переведенных на многие языки. [c.333]

Химические и физико-химические свойства высокомолекулярных углеводородов, смол, асфальтенов, карбенов и карбоидов, а также гетероциклических, и металлоорганических соединений нефтяных остатков наиболее полно рассмотрены в работах С. Р. Сергиенко, Л. Г. Жердевой, А. Н. Саханова, С. М. Катчен-коваидр. [6—9]. [c.14]

Описанный выше металлоорганический метод синтеза углеродзамещенных сахаров позволяет получать некоторые соединения с гетероциклическими агликонами. [c.150]

Любопытно отметить, что самая первая схема механизма реакций образования циклооктатетраена, предложенная Реппе в 1948 г., включала образование металлоорганического гетероциклического соединения из четырех молекул ацетилена и атома никеля. Металлоорганический механизм объясняет также интересные реакции циклизации алкинов, открытые Цейссом [257—260, 266 . Например, для механизма реакции [c.177]

Азотистые соединения в нефтях присутствуют в виде гетероциклических соединений [6, 7]) — это производные пиридина, хинолина, пиперидина, индола, бензпиррола. И хотя содержание их в газойлях термического и каталитического крекинга незначительно (обычно не более 0,5%), пренебрегать ими нельзя обладая кислотным или основным характером, азотистые соединения образуют комплексы с металлами, тем самым способствуют повышению содержания в сырье металлоорганических соединений. Так, известны порфирины — комплексные соединения азота с высокомолекулярными углеводородами, включающие атомы ванадия и никеля. Во фракциях каменноугольной смолы содержание азотистых соединений значительно больше, оно достигает 3%, [c.7]

Аналогично нитронам реагируют с металлоорганическими соединениями Ы-окиси гетероциклических аминоЬ. В случае нитроксилов ряда хинолина XX выходы радикалов достигают 80—90%. Промежуточную соль гидроксиламина окисляют в радикал кислородом воздуха [47] [c.176]

Поиск новых термостабилизаторов и антиоксидантов за период 1966—1968 гг., по литературным данным, продолжался среди соединений класса фенолов, ароматических аминов, производных фосфористой кислоты [18—20], путем модификации молекул. Широкое распространение получают смешанные фосфор- и серасодержащие, сера- и азотсодержащие соединения, различные гетероциклические соединения [21 — 22]. Предметом ряда патентов являются металлоорганические соединения — соединения олова, кремния и др. в качестве термостабилизаторов [24, 25] Сравнительно новыми, как и в случае светостабилизаторов, являются рекомендации на применение полимерных соединений в качестве термо-стабвлизаторов [26]. [c.134]

Наиболее изучены первые два типа соединений. Среди КТ1Х2 известны галогениды алкил-, алкенил-и арилталлиев, а также устойчивые ароматические соединения этого типа, где X — остаток органической кислоты (более всего изучены соли изомасляной кислоты). Описано два гетероциклических соединения этого типа. Наиболее давно известны и наиболее устойчивы таллийорганические соединения типа Кг ПХ (где X — галоид), считавшиеся ранее единственно устойчивым типом металлоорганических соединений таллия. Эти соединения известны в алифатическом, алициклическом, ароматическом и гетероциклическом рядах. Наибольшее число известных соединений этого типа — галогениды (X — галоид). Описаны также нитраты, сульфаты и другие производные. [c.414]

В связи с этим определенный интерес представляли металлоорганические производные окси- и меркапто-К-гетероциклов, характеризующиеся малополярными связями металл — элемент и пониженной по сравнению с соответствующими металлами координационной способностью металлоорганической группировки. В качестве таковых нами выбраны металлоорганические соединения ртути, свинца, олова и сурьмы. Из числа соединений этого типа недавно описано (С4Н9)з8п--производпое 2-пиридона и предложена лактамная структура [9]. Интересовавшие нас металлоорганические производные синтезированы действием соответствующих гидроокисей или алкоголятов на гетероциклические системы (табл. 1 и 2). [c.697]

Значительно более сложная картина наблюдается при переходе к кристаллическому состоянию. Для выяснения строения в кристалле металлоорганических производных oк и-N-гeтepoциклoв нами исследованы их ИК-спектры в области 1500—1700 слС в виде суспензии в вазелиновом масле (табл. 3). Как известно, основным критерием лактамного строения в кристаллическом состоянии соответствующих свободных соединений служит полоса лактамной карбонильной группы в диапазоне 1630—1660 см , присутствующая в спектрах К-метилзамещенных и отсутствующая в спектрах метокси-К-гетероциклов [4, 7]. В соответствии с литературными данными [2] в К-метил-3,5-дихлор- и 3,5-дибромпиридонах эта полоса лежит при 1660 см . В спектрах соответствующих пиридонов наблюдаются две полосы в области 1600—1700 см , которые можно отнести к связанной и не связанной водородной связью карбонильной группе. В противоположность этому 3,5-дихлор-и 3,5-дибром-2-метоксипиридины характеризуются полосой при 1570 см , относящейся к колебаниям ароматического кольца. В ИК-спектрах фенилртутных производных окси-К-гетероциклов, как правило, содержится полоса в области 1600—1700 см , что, по-видимому, указывает на их лактамное строение. Вместе с тем эта полоса значительно смещена по сравнению с исходными гетероциклическими системами. Более того, ИК-спектры синтезированных ранее фенилртутных производных некоторых циклических и ациклических амидов [19] указывают либо на еще большее смещение рассматриваемой полосы, либо на ее исчезновение из области 1600—1700 см . [c.703]

Необходимые для проведения настоящего исследования "окси- и мер-капто-К-гетероциклы синтезированы по описанным в литературе методикам и охарактеризованы по температурам плавления. Их металлоорганические производные получены при действии гидроокисей фенилртути, трифенилолова и трифенилсвинца, а также метилата триэтилолова на соответствующие гетероциклические системы. После смешения растворов металлоорганической компоненты и окси- либо меркапто-К-гетероцикла в подходящем растворителе последний отгоняли и полученный остаток очищали кристаллизацией или перегонкой в вакууме. Константы и результаты анализа полученных соединений приведены в табл. 1 и 2. УФ-спектры снимались на спектрографе Ш1асМ (концентрация 5 10 W, толщина оптического слоя 1 -г- 0,1 т). ИК-спектры снимались на спектрографе иК-10 в виде суспензии в вазелиновом масле. Растворители очищались по стандартным методикам [25]. [c.706]

Судя по тому, что в ряде превращений тиофена, фурана и их гомологов, происходящих в присутствии катализатора типа катализаторов Фриде-ля— Крафтса, разрыва цикла пе происходит, можно полагать, что при полимеризации указанных гетероциклических соединений в присутствии комплексного металлоорганического катализатора циклы сохраняются. В пользу этого говорит и весьма высокая температура разложения этих полимеров. Эта точка зрения соответствует в известной мере и представлениям Майзоля и Джонсона [3], которые тримеру тиофена, образующемуся в присутствии кислых катализаторов, приписывают строение [c.230]