Циклы трехчленные

Исходными соединениями для этой реакции обычно являются галогенгидрины. Одним из первых промышленных методов получения окиси этилена — наиболее важного представителя этого класса соединений— являлось взаимодействие этиленхлоргидрина с основанием. Для некоторых полиненасыщенных терпенов, таких, как сквален, при" взаимодействии с N-бромсукцинимидом происходит селективное образование галогенгидрина по ближайшей к концу двойной связи. В результате такой реакции из сквалена получают 2,3-эпокись сквалена [52]. Образующееся кислородсодержащее кольцо называется циклическим эфиром или циклической окисью, эпокисью (если цикл трехчленный) или оксираном. Реакция рассмотрена Б работе [53]. Эта реакция является модификацией реакции Вильямсона циклизация в щелочной среде объясняется тем, что атом галогена и гидроксильная группа входят в одну и ту же молекулу. Механизм этой реакции, протекающей по типу бимолекулярного нуклеофильного замещения, может быть представлен следующей схемой [c.334]

I. Электрофильное присоединение к напряженным циклам. Трехчленный цикл проявляет, как уже отмечалось, повышенную способность раскрываться в реакциях с электрофильными реагентами Hal , HHal, HjiNi), H2SO4 и др. [c.138]

Р. Фиттиг и А. Байер первыми предложили в 1868 — 1870 гг. правильную формулу глюкозы, однако оставалось неясным, каким образом моносахариды, имеющие идентичную формулу, moi t различаться по физико-химическим свойствам. Это противоречие удалось разрешить Э. Фишеру с помощью стереохимических представлений Я. Г. Вант-Гоффа он определил относительную конфигурацию ряда моносахаридов (глюкозы, фруктозы, маннозы, араби-нозы), что заложило основу современной химии углеводов. Многие свойства моносахаридов тем не менее оставались необъясненными. В частности, число изомерных моносахаридов и их производных было вдвое больше, чем следовало нз положений стереохимической теории, что свидетельствовало о наличии дополнительного асимметрического атома углерода. А. А. Колли объяснил этот парадокс образованием оксидного цикла за счет альдегидной группы и одного из гидроксилов, однако размер цикла — трехчленный — был предсказан им неправильно. Экспериментальное доказательство размера лактольного кольца было получено лишь в 20-х годах нашего века У. Хеуорсом, применившим для решения задачи метод метилирования. [c.444]

Гетероциклы систематизируют не только по природе и количеству гетероатомов в цикле, но и по размерам циклов (трехчленные, четырехчленные и т. д.), а также по природе связей насыщенные, ненасыщенные, ароматические. [c.314]

Гетероциклы, а также их производные, подразделяют на группы в зависимости от числа атомов, образующих цикл (трехчленные, четырехчленные, пятичленные, шестичленные и т. д.). В каждой из этих групп различают подгруппы с одним, двумя, тремя и т. д. гетероатомами, [c.412]

Малые циклы. Трехчленный цикл неустойчив и способен легко разрываться четырехчленный цикл несколько более устойчив. [c.107]

Галогенирование. Реакция циклопарафинов с галогенами идет в различных направлениях в зависимости от величины циклов. Трехчленный цикл при действии галогенов разрывается [c.350]

Нужно только еще раз подчеркнуть следующее во-первых, не абсолютно все из предсказанных таким путем частиц (или рядов частиц) обязательно окажутся действительно устойчивыми (способными существовать в вакууме, в отсутствие соударений с другими и внешних полей, самопроизвольно не распадаясь]. Некоторые из предсказанных частиц сложного строения, в особенности с резко сближенными группами атомов, а также содержащие много малых циклов (трехчленных, четырехчленных) могут оказаться несуществующими реально. Однако процент таких неверных предсказаний, как показывает вся имеющаяся практика химии, будет относительно невелик. [c.52]

СОСТОИТ из трехчленного и четырехчленного циклов с общими для обоих циклов углеродными атомами в голове моста. В структуре этого типа, для которой также имеются три эквивалентные формы, критические точки цикла расположены таким образом, что устойчивое многообразие (ось цикла) четырехчленного цикла нетрансверсально пересекается с неустойчивым многообразием (поверхность цикла) трехчленного цикла. Согласно теореме Палиса — Смейла, такое расположение неустойчиво и соответствует конфликтной точке катастрофы в контрольном пространстве. Смещение системы из такой конфликтной точки будет приводить к изменению структуры, образуя одну из трех эквивалентных форм устойчивых структур с конденсированными циклами. [c.63]

Чтобы подробнее изучить влияние арильного радикала на малый цикл (трехчленный и четырехчленный) в арилциклопропанах и арил-циклобутанах, нами были изучены реакции, <в которых затрагивается именно эта часть молекулы. [c.186]

Комиссией Международного союза по чистой и прикладной химии была введена новая номенклатура гетероциклов. Названия строятся из префикса, обозначающего гетероатом (Ы — аза, О — окса, 8—тиа), предваряемого, если имеется несколько гетероатомов, приставкой ди-. три- и т. д. затем следует корень, обозначающий членность цикла (трехчленный — ир, четырехчленный — ен, пятичленный — ол, щести-членный — ин) далее следует суффикс, разный для предельных и непредельных соединений, как это принято и в обычной номенклатуре (только для предельных азотистых гетероциклов приняты отличные суффиксы — ин или идин). [c.254]

Устойчивость, а следовательно и легкость образования циклов с различным количеством звеньев неодинакова. Для того чтобы предельный углеводород с нормальной цепью превратился в соответствующий ему циклический предельный углеводород, между крайними звеньями цепи, вследствие потери ими двух атомов водорода, должна устдновиться связь. Но так как прямая цепь не представляет собой прямой линии, а центры тетраэдров, из которых построена молекула (то есть углеродные ато.мы, связанные между собой), образуют ломаную линию, концы которой в трехчленной цепи расположены дальше один от другого, чем в четырехчленной цепи, а в четырехчленной дальше, чем в пяти-и шестичленной (см. стр. 245), очевидно, на смыкание цикла трехчленного нужно затратить больше энергии, чем на смыкание четырехчленного и т. д. Вследствие этого в трехчленном цикле ссздается большое напряжение, в четырехчленном меньшее, а в пяти- и шестичленных совсем незначительное. Соответственно этому пяти- и шестичленные цик./1ы наиболее устойчивы, наименее устойчив трехчленный цикл, четырехчленный занимает среднее положение. [c.572]

Известно небольшое число реакций, сопровождающихся изменением координационного состояния атомов углерода цикла трехчленных 3-ге-тероциклических соединений. По данным авторов работы [И], 1-окись 2-хлор-2,3-дифенилтиирана при умеренном нагревании с триэтиламином в растворителе превращается в 1-окись 2,3-дифенилтиирена. [c.126]

Совокупность приведенных качественных характеристик позволила А. В. Фокину и А. Ф. Коломийцу [79, 80] предположить, что двууглеродный скелет азиридинового, оксиранового и тииранового циклов по своим параметрам подобен центральной связи С—С бутадиена. Поскольку последная характеризует а-связь углеродных атомов, находящихся в 5/)2-гибридном состоянии [81], двууглеродный скелет цикла трехчленных насыщенных гетероциклов можно рассматривать как одинарную а-связь Сзрг —Сарг. Остальные две 5/) -орбитали каждого из углеродных атомов используются для образования внешних связей, а для формирования гетеросвязей атомы углерода предоставляют свои 2рг-орбитали. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология