Натриевые производные

Механизм реакции. Согласно современным представлениям, реакция сложноэфирной конденсации протекает в три стадии (все стадии обратимы). На первой стадии алкоголят-ион, образовавшийся при взаимодействии следов спирта с натрием, отщепляет от метиленового компонента протон, причем образуется стабилизированный сопряжением с карбонильной группой мезомерный анион (78). Известно, что раствор натриевого производного такого типа не проводит электрический ток. Поэтому есть основания предполагать, что оно существует в виде тесной ионной пары, в которой катион металла координируется по месту с наибольшей электронной плотностью — атому кислорода. [c.230]

Строение экгонина было подтвержд1 но двумя стггезами этого основания (Вильштеттер). В первом из них было применено присоединение СО2 к натриевому производному тропинона полученная тропннонкарбо-новая кислота восстанавливалась в экгонин [c.1077]

Поэтому, действуя на этот эфир малоновый эфир) металлическим натрием или этилатом натрия, можно получить его натриевое производное — натриймалоновый эфир [c.161]

Эта реакция имеет, вероятно, более общее значение. Конденсацией спиртов, фенолов, кислот или аминов с окисью углерода под давлением при температуре 150—200 в присутствии этилового спирта и алкоголята натрия получают соответствующие эфиры или третичные амины [68]. Схему процесса можно представить следующим. образом сначала спирт конденсируется с окисью углерода в этилформиат (I) одновременно спирт, фенол, кислота или вторичный амин, взаимодействуя с этилатом натрия, образуют натриевые производные (II), которые затем превращаются с этилформиатом в конечные продукты (III) [c.736]

Диметилсульфат легко алкилирует натриевые производные этиловых эфиров ацетоуксусной и малоновой кислот [400], причем в реакцию вступает одна из его метильных групп [c.69]

Кроме того, было показано, что анилин может подвергаться окислительной димеризации до азобензола [573] и что окисление происходит быстро, если через раствор натриевых производных замещенных бензилцианидов в диоксане или бензоле пропускать кислород в присутствии межфазных катализаторов [c.408]

Действием ацетилена на амид натрия получают моно- или дизамещенное натриевое производное ацетилена [c.380]

Бензоильные производные фенилового и крезилового эфиров метионовой кислоты [4506] получены действием хлористого бензоила на натриевые производные эфиров [c.184]

Нагревание с иодистым этилом в спиртовом растворе ведет к алки--лированию натриевого производного и к отщеплению эфирных групп, в результате чего образуется бутан-2,2-дисульфокислота. Кроме того, эфир быстро реагирует со спиртовым раствором аммиака [471], давая этиламин и аммониевую соль сульфокислоты. [c.184]

Алкилметионовые кислоты. Большинство гомологов метионовой кислоты получено алкилированием эфира или амида этой кислоты и последующим гидролизом. Этан-1,1-дисульфокислота является, однако, исключением, так как чаще всего ее получают окислением тиальдина [469], перманганатом калия или цинка. Хлористый этилиден при взаимодействии с сернистокислым аммонием не дает заметных количеств соли дисульфокислоты [469]. Иодистый этил с серебряной солью этан-1,1-дисульфокислоты образует этиловый эфир этой кислоты [470]. Последний получен также алкилированием натриевого производного этилового эфира метионовой кислоты иодистым метилом [4506] в бензольном растворе. Эфир описан в литературе как масло, обладающее характерным запахом. Он не растворим в воде и на -холоду в водном растворе щелочей, но при взаимодействии с этилатом натрия в этиловом эфире образует осадок натриевого нроизводного [c.184]

Полимеризация происходит путем последовательного присоединения молекул бутадиена между углеродной цепью и щелочным металлом и протекает на поверхности катализатора. По-видимому, бутадиен адсорбируется на поверхности металлического натрия, поляризуется и в поляризованном состоянии полимеризуется с образованием карбаниона. Поскольку скорость образования ди-натриевого производного намного меньше скорости роста цепи, трудно выделить низкомолекулярные промежуточные формы этих полимеров и подробно изучить состав таких промежуточных продуктов. Доказательством приведенного выше механизма процесса полимеризации служат результаты анализа пизкомолекулярных фракций полимера, в которых присутствуют атомы металла. [c.229]

Аналогичным образом натриевые производные малонового и ацетоуксусного эфиров реагируют с а,р-непредельными карбонильными соединениями [c.49]

Принимая во внимание, что этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты обычно ведет себя как алкилирующий агент, кажется странным, что он не алкилирует натриевые производные этиловых эфиров ацетоуксусно и малоново кислот. В сухом этиловом эфире при НИЗКО температуре вместо этого происходит только хлорирован1 е и образование натриевой соли кислого этилового эфира сернистой кислоты [c.42]

В случае этилового эфира малоновоп кислоты при аналогичных условиях получается в качестве конечного продукта кислый эфир этантетракарбоновой кислоты, который образуется, повидимому, из этилового эфира хлормалоновой кислоты и натриевого производного этилового эфира малоновой кислоты [2066]. [c.42]

Возможно, что эти продукты будут иметь значение для приготовления ортоэфиров. При взаимодействии диметилсульфата с натриевым производным ацетанилида в бензольном растворе с 95%-ным выходом получается ацетметиланилид [3886]. Мочевина при 112° энергично реагирует с диметилсульфатом, превращаясь в метилизомочевину [389] [c.68]

Фениловый эфир этан-1,1-дисульфокислоты, а также соответствующие N-этилaнилид и фенетпдид получаются метилированием натриевых производных [4506, в, 456] эфиров и амидов метионовой кислоты. Они гидролизуются спиртовой щелочью с разрывом связи между атомами углерода и серы [c.184]

Реакции с металлоорганичесЕИмв соединениямн. Под термином металлоорганические соединения в данном случае подразумеваются натриевые производные ацетоуксусного и малонового эфиров, реакции которых с сульфохлоридами в некоторых отношениях сходны с реакциями цинкалкилов и магнийорганических соединений. Все эти соединения металлов действуют как восстановители, причем один из продуктов реакции представляет собой пли соль сульфиновой кислоты, или сульфоксид. [c.333]

Было показано, что такая конденсация легко проходит в присутствии небольших количеств натрия, так как образующиеся натриевые производные действуют каталитически. А. Штелер пользовался следующей схемой 167] [c.735]

Натриевое производное гептина. при обработке двуокисью углерода превращается в гептинкарбоновую кислоту СНз(СН2).)С ССООН, метиловый эфир которой представляет собой душистое вещество с запахом фиалок (Муре). [c.214]

Строение этого кетона было установлено не только путем его дальнейшего расщепления, но также полным его синтезом. Так, Барбье и Буво при конденсации 2-метил-2,4-дибромбутана с натриевым производным ацетилацетона получили ненасыщенный дикетон (I), который при обработке концентрированной щелочью разлагается на уксусную кислоту и метилгептенон [c.226]

Для ацетиленкарбоиовых кислот, у которых тройная связь расположена рядом с карбоксильно ) группой, хорошим способом получения является взаимодействие натриевых производных аиет11ленозых углеводородов с углекислым газом или с хлоругольным эфиром в последне.м случае получаются эфиры соогветствующих карбоновых кислот (Ла-гермарк, Мурье) [c.260]

Метильное производное получается из натриевого производного нитроанилида и иодистого метила. Оно плавится при 39° и может перегруппироваться в о- и п-нитрометиланилин. Поэтому его строение может быть выражено формулой П [c.585]

Кондеисащ1я а- или -метилпиридинов с альдегидами оказалась очень ценной для синтеза соединений этого класса, так как она позволяет присоединить к пиридиновому кольцу длинные боковые цепи (ср., например,- синтез кониина). Сходное удлинение цепи возможно также по А. Е. Чичибабину путем обработки а- или 7-пиколина амидом натрпя, а затем галоидалкилом. При этом, очевидно, промежуточно образуется натриевое производное пиколина с атомом, иатрия в качестве заместителя в метильной группе.. [c.1018]

Производные могут образоваться в значительных количествах также в тех случаях, если в натриевом производном моноалкилированного ацетоуксусного эфира возникают пространственные затруднения, связанные с размером алкильной группы. Большие группы экранируют нуклеофильный центр аниона натрийацетоуксусного эфира, и он вынужден атаковать субстрат атомом кислорода. [c.246]