Порядок реакции при внутреннем реагировании

Если принять первый порядок реакции, то для отдельной частицы с учетом внутреннего реагирования можно написать следующее дифференциальное уравнение выгорания [c.184]

Майерс [254] изучал реакцию С02-]-С 2С0 при атмосферном давлении на цилиндре из графита, исключая диффузионный эффект торможення реакции путем увеличения скорости дутья. 14м были получены разные значения энергии активации — в пределах температур 850 — 950° С — = 32 360 кал/моль и в пределах температур 9501300° 7i = 38 700 кал/моль. Майерс предполагает, что при <950°С реакция восстановления углекислоты идет через образование поверхностного комплекса и его разлон ение, но при высоких температурах распад комплекса идет настолько быстро, что не лимитирует скорость реакции, которая при атмосферном давлении в сотни раз больше, чем обнаруженная иа основании опытов по вакуумной методике. Это различие Майерс объясняет реагирование.м в порах [254]. С поправкой на внутреннее реагирование = 52 000 кал/моль. При температурах свыше 850—950° С скорость реакции имеет первый порядок, т. е. прямо пропорциональна концентрации Oj. При низких температурах хемадсорбция, проявляющаяся в образовании поверхностных окислов (комплексов или кетогрупп, по Шилову) и последующем их распаде, может тормозить общую скорость реакции и косвенно влиять на ее видимый порядок. [c.191]

Саивииовым [260] проводилось изучение реакции С02-1-С = 2С0 методом непрерывного взвешивания реагирующего шарика с помощью крутильных весов. Аг тор исследовал скорость реагирования шарика пз электродного угля = 0,75 до 1,5 см в интервале температур / = 743927°С. При этом зависимость от диаметра частицы не обнаружена, но, по Хитрину [59], это объясняется очень малой величиной внутренней поверхности 8 данного угля, оцененной из опытов Головиной ве.иичпной Л , = 10,3 см /см . При малой величине нельзя ожидать пропорциональности между 8 и диаметром частицы. Наличие внутреннего реагирования в опытах Саввинова подтверждается заметным разрыхлением поверхности угля после реакт ,ии, а также некоторым возрастанием скорости реакции с течением времени. Нз опытов установлены величина энергии активации =51000 кал/моль, а также первый порядок реакции в пределах концентраций от О до 100 /о- [c.198]

Викке п Гедден [115] исследовали реакцию С02 + С 2С0 при = 900 до 1250° в установке, состоящей из угольного капала < = 5 мм, вставленного в кварцевую трубку. Приняв первый порядок реакции, они вывели дифференциальное уравнение распределения концентраций по длине реакционной трубки, с учетом изменения объема продуктов реакции, аналогичное выведенному ранее в работах автора [270, 271]. Реше-вием этого уравнения ими получена формула, также аналогичная формуле, выведенной автором [270, 271] (см. гл. X). С помощью этой формулы ими произведена обработка опытных данных и получены величины скоростей реакции с учетом реагирования на внутренней поверхности стенок угольного канала. [c.201]

В кинетической области скорость процесса будет зависеть от тех же факторов, что и при чисто поверхностном процессе/ , несиотря на наличие внутреннего реагирования. В связи с внутренним реагированием замеряемый (фиктивный) порядок реакции приближается к первому и не может быть ниже 0,5 даже в том случае, если истинный порядок будет нулевым. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология