Реакции первого порядка

Исследования, проведенные с твердым фосфорнокислым катализатором, показали, что олигомеризация пропилена при концентрации его свыше 3,1 моль на 20 г катализатора проходит как реакция первого порядка [87]. Опыты с фосфорной кислотой на силикагеле [88] показали, что доля димеров и тримеров увеличивается с повышением содержания воды. Результаты эти истолковываются так на первой стадии происходит отложение пропилена на кислом катализаторе и образование сложных эфиров фосфорной кислоты, которые затем реагируют с пропиленом. В результате образуются ионы карбония, которые присоединяются к другим молекулам олефина или путем отдачи одного протона стабилизируются на анионах фосфорной кислоты при этом выделяются олигомеры. [c.249]

До сих пор мы рассматривали вопросы расчета только одиночного реактора. Посмотрим теперь, каков принципиальный недостаток реакторов идеального смешения и как от него можно хотя бы частично избавиться. Этим недостатком является необходимость большого времени контакта, так как реакция проводится в условиях, когда ее скорость мала из-за большой степени полноты реакции. Например, для необратимой реакции первого порядка со скоростью г (I, Г) = /с (1 — Е) время контакта, необходимое для достижения степени полноты реакции равно [c.185]

Необратимая реакция первого порядка. Необратимая реакция диссоциации первого порядка может быть записана в виде А —> продукты, так как ее скорость не зависит от числа и концентрации продуктов реакции. Если с — концентрация вещества А и реакция имеет первый порядок по этому веществу, то скорость уменьшения с, очевидно, пропорциональна самой величине с. т. е. [c.91]

Если реакция начинается при к Ь/к > 1, то г к а й. При этом реакция имеет кажущийся первый порядок по веществу В и нулевой порядок по веществу В. Однако по мере превращения вещества В величина к Ык становится гораздо меньше единицы. При этом г (к к а к ) bd и реакция имеет первый кажущийся порядок как по В, так и по В, а суммарный порядок равен 2. Таким образом, термин порядок реакций имеет точный смысл только в случае реакций с кинетическими выражениями тппа (IV.4). Кинетики утверждают, что все реакции можно сделать реакциями первого порядка действительно, этого можно добиться, обеспечив избыток всех реагентов, кроме одного, или проводя реакцию вблизи равновесия. [c.84]

Обратимая реакция первого порядка. Рассмотрим реакцию — 2 = О, где вещество реагирует с образованием вещества А . Эта реакция — первого порядка, если [c.92]

Коэффициент полезного действия этого метода производства изопрена определяется в первую очередь последней стадией, т. е. де-метанизацией. Перед последней стадией выход изопрена достигает около 65 мол. %. Опыты показывают, что расщепление происходит точно или примерно по реакции первого порядка, когда имеет место разрыв одной или нескольких С— С-связей. Однако энергии [c.233]

По данной схеме можно вычислить в стационарном состоянии что рассматриваемый пиролиз протекает как реакция первого порядка. Однако это зависит от выбранной схемы пиролиза. [c.234]

Упражнение IV.И. Используйте ту же технику приведения переменных к безразмерному виду для исследования обратимой реакции первого порядка = О, считая = 73 = О, Ра = 71 = 1- 20 = О- [c.76]

Параллельные реакции первого порядка [c.88]

Упражнение V.4. Обратимая реакция первого порядка А В проходит [c.94]

Формула (V.31) теряет смысл в случае реакции первого порядка, хотя хорошо известно, что в пределе п—1) [c.94]

Последовательность нескольких реакций первого порядка исследуется тем же способом здесь основная задача — не запутаться в алгебре. Рассмотрим систему [c.104]

Будем считать, что стадия 4 — превращение вещества А в вещество В на поверхности катализатора — это реакция первого порядка, скорость которой определяется концентрациями адсорбци-рованных веществ Л и 5, т. е. и с . Таким образом [c.124]

Мы выразили таким образом, скорость реакции на поверхности через объемные концентрации и с . Функция (VI. 14) отличается от кинетической зависимости для реакции первого порядка в объеме только знаменателем 1 + который отражает ограни- [c.125]

Таким образом, мы смогли получить простые результаты благодаря линейности кинетических зависимостей для реакции первого порядка. Если определяющей стадией является химическое превращение, то равновесные адсорбционные соотношения можно ввести в любой нелинейный кинетический закон. Однако в других случаях при этом нельзя найти явного выражения для эффективной скорости г. [c.126]

Это обычное выражение для скорости реакции первого порядка [c.129]

Нетрудно также исследовать взаимодействие процессов внешней и внутренней диффузии. Рассмотрим для этого простейший случай реакции первого порядка на плоской пластине. Снова используем уравнение (VI.39) [c.139]

Результаты расчета для необратимой реакции первого порядка на пористой пластине приведены на рис. VI.7. Модуль Тиле определяется как [c.144]

Вещество А вступает в последовательную реакцию первого порядка А —- В— [c.156]

Характерные особенности, которые мы проследили на примере простой реакции первого порядка, сохраняются и в более сложных случаях. Если уравнение (VII.33) выполнено, —0г( , Г) = 0 определяет I как функцию Т 1=1 Т). Дифференцируя, нахо- [c.164]

При изменении параметров левая часть уравнения (VII.47) изменяется так же, как раньше (см. рис. VII.5, б и VII.5, в). Следовательно, все характерные черты реакции с произвольной кинетикой сохраняются в случае реакции первого порядка, и мы можем использовать этот простой случай для изучения общих качественных закономерностей рассматриваемого процесса. [c.164]

Чтобы проиллюстрировать случай двух реакций, рассмотрим последовательные необратимые реакции первого порядка А В Если использовать в качестве зависимых переменных концентрации [c.168]

При [л,2 = О мы получаем модель СВ, а при = О — модель ВС. Для необратимой реакции первого порядка А продукты со скоростью г = кс имеем [c.203]

Для реакций нулевого порядка концентрационный к. п. д. т]н = 1, т. е. внутриреакторное перемешивание не снижает скорости реакций нулевого порядка. Наименьшие значения имеет копцентрацион-пый к. п. д. для реакций второго порядка, а реакции первого порядка занимают промежуточное положение. [c.274]

Окисление пропилена в присутствии СиО на Si — реакция первого порядка по отношению к кислороду и нулевого порядка по отношению к пропилену [69], поэтому скорость окисления возрастает с увеличением концентрации кислорода [64]. Селективность образования акролеина повышается с ростом концентрации пропилена [64—66]. Водяной пар является лучшим разбавителем по сравнению с пропаном или азотом (при конверсии 6% оптимальный выход 70%) [70—71]. Образование СОа уменьшается при введении водяного пара. Тем самым повышается и селективность оптимальная концентрация пропилена будет 10% [72]. Лучше всего действует добавка 40% водяного пара (при 340—400 °С), выше этого цоказателя катализатор становится нестойким [73]. [c.97]

Реакция аммонокисления для пропилена является реакцией первого порядка, а для аммиака и кислорода — нулевого порядка- [c.119]

Уиражнение VI 1.9. Если в реакторе идеального смешения с временем контакта 0 проводится необратимая реакция первого порядка к = 0), уравнение (VII.43) может быть записано в виде [c.169]

Исследована димеризация в присутствии трипропил- и триизо-бутилалюминия [27, 28]. Энергия активации реакции составляет 14 ккал/моль (150—230 °С). Эта реакция первого порядка, ее начальная скорость прямо пропорциональна концентрации катализатора. Побочные же продукты образуются по механизму, имеющему второй порядок по отношению к пропилену. [c.219]

Изучение разложения КМГП при температурах, при которых разложение еще не проявляется (60 °С), и в присутствии солей кобальта (И) показало, что это реакция первого порядка [251], не зависящая от концентрации КМГП. Растворитель же влияет на скорость. Под действием солей кобальта КМГП разлагается с образованием радикалов [288]. [c.280]

Именно вследствие необратимости реакций приведенные выше уравнения можно последовательно интегрировать одно за другим. Если первая реакция идет но и-му порядку, уравнения по-прежнему разрешимы, однако в том случае, когда одна из промежуточных реакций имеет порядок, отличный от первого, аналитического решения, вообще говоря, не существует. Для обратимых реакций вопрос несколько более запутан. Мы рассмотрим его в следующем разделе, применив метод анализа систем реакций первого порядка, предложенный Уэйем и Претером. [c.105]

Важный вопрос о соответствии значений констант скоростп реакций эксперпментальным данным вынесен в этой главе в упражнения. Сделано так потому, что, с одной стороны, этот вопрос относится скорее к области чистой, чем прикладной кинетики, и, с другой стороны, его решаюш,ее значение для всей проблемы расчета химических реакторов не вызывает сомнений. Если кинетические зависимости изображаются прямыми линиями, как на логарифмическом графике для реакции первого порядка в упражнении У.2, то оценка точности найденных значений констант скорости реакций может быть получена из отклонения экспериментальных данных от прямой линии, наилучшим образом оиисываюш ей ход процесса. Если дифференциальные уравнения, описывающие систему реакций, должны с самого начала интегрироваться численно, то провести оценку значений констант скорости и их точности значительно труднее. В простейших случаях уравнения можно решать с помощью аналоговой вычислительной машины, где константы скорости представляются переменными сопротивлениями. Эти сопротивления можно изменять вручную, пока не будет достигнуто наилучшее возможное соответствие между расчетными и экспериментальными данными. Если решение проводится на цифровой вычислительной машине, следует использовать метод проб и ошибок. Предположим, [c.116]

В данном случае числитель тот же, что и для гомогенной реакции первого порядка, но определяющими константами скоростп [c.125]

Упражнение VI.10. Покажите, что к возрастает с температурой, и если кажущаяся константа скорости г к принята за истинную к, то эксперимент, предназначенный для онределения энергии активации Е путем измерения скорости реакции при различных температурах, даст кажущееся значение энергии активации, изменяющееся в пределах от Е до 1/2 Е по мере повышепия температуры. Покажите это на примере реакции первого порядка. [c.138]

Отметим, например, вычисления фактора эффективностп для неизотерми- ческой реакции первого порядка, проведенные в работе [c.148]

Упражнение VII.2. Проводится реакция первого порядка А А г, = О, и в момент г = О реактор иуст. Если в реактор подается чистое вещество А п температура поддерживается постоянной, найдите выражение для состава смеси в реакторе для времен, меньших 0, ири i = 0 и для времен, превышающих 0, зная концентрацию чистого вещества 4 j и константу скоростп реакции первого порядка к. [c.156]

Если 0, Ту я Q заданы и требуется определить Т и мы сталкиваемся фактически с задачей расчета существующего реактора или реактора, который по некоторым соображениям нрёдполагается существующим. В этом случае следует решить систему уравнений (УП.ЗЗ), (У11.34) относительно и Г. Уравнение (УП.ЗЗ) — алгебраическое относительно (может быть, оно включает квадратный корень или некоторую дробную степень от которой можно избавиться), но трансцендентное относительно Т. В простейших случаях его можно решить относительно в явном виде, а затем подставить найденное выражение для в формулу (УП.34) и получить единственное уравнение для Т. Рассмотрим реакцию первого порядка 41 — Л 2 = О, для которой [c.161]

Упражнение 11.17. Скорость обратимой реакции первого порядка г = 1 (с2о — I) — 2 (сю+ I) при постоянной темпвратурв можно представить в виде г = ( 1 - - 2) Не — I)- Покажите, что, если увеличивается ох 1п-1 ДО В л-м реакторе последовательности, то время контакта в этом реакторе определяется соотношением [c.189]

Были предложены и другие модели реакторов неполного смешения, наиример, модель реактора с байпасом части реагирующей смесп и модель параллельно включенных реакторов с различными временами контакта. С помощью таких моделей можно объяснить функции распределения времени пребывания в реакторе, определяемые экспериментально в опытах с трассирующим веществом. Эти функции распределения можно использовать при расчете реакций первого порядка. Как мы уже видели, в случае реакций с порядком, отличным от первого, недостаточно знать только функцию распределения времени пребывания в реакторе. Однако в отсутствие более полной информации о процессе можно и в этом случае использовать ири расчете полученную функцию распределения, если доказано, что результат расчета сравнительно мало зависит от изменений неизвестных параметров. Этот вопрос подробно рассмотрен в книге Левеншниля, упомянутой в библиографии (см. стр. 213). [c.204]

Упражнение VI 1.29. Исследуйте модель, в которой исходная смесь делится на две части Я и 1— Я и входит в два параллельных реактора, объемы которых относятся как х/(1 — х). Найдите функцию распределения времени пребывания в такой системе, среднее время пребыванпя и дисперсию. Покажите, что в случае реакции первого порядка отношение концентрации исходного вещества на выходе из такой системы к его концептрацпи на выходе из реактора идеального смешения с тем же среднпм временем пребывания 0 равно [c.207]

Упражнение VII.30. Исследуйте последовательную (консекутивпую) реакцию первого порядка А — В С, протекающую в реакторе неполного смешения, пспользуя две модели описанную в предыдущем упражнении и иоказанпую на рис. VII.35. [c.207]

Физическая химия (1980) -- [ c.240 ]

Химия (1986) -- [ c.118 ]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.125 , c.126 ]

Химия (1979) -- [ c.122 ]

Химия (1978) -- [ c.278 ]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.7 , c.8 ]

Введение в курс спектроскопии ЯМР (1984) -- [ c.263 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.287 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.64 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.118 ]

Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.96 , c.98 ]

Химия технология и расчет процессов синтеза моторных топлив (1955) -- [ c.194 , c.202 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.5 , c.6 ]

Неформальная кинетика (1985) -- [ c.0 ]

Химия (1975) -- [ c.138 ]

Механизмы быстрых процессов в жидкостях (1980) -- [ c.35 ]

Основы химической термодинамики и кинетики химических реакций (1981) -- [ c.175 ]

Практикум по физической химии (1950) -- [ c.139 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.19 , c.26 , c.51 , c.53 ]

Физическая химия и химия кремния Издание 3 (1962) -- [ c.241 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников Издание 2 (1973) -- [ c.421 , c.423 ]

Оборудование производств Издание 2 (1974) -- [ c.150 , c.152 , c.187 ]

Горение Физические и химические аспекты моделирование эксперименты образование загрязняющих веществ (2006) -- [ c.83 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.171 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.418 , c.422 , c.425 , c.437 ]

Курс физической химии Издание 3 (1975) -- [ c.632 ]

Общая химия (1968) -- [ c.270 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.111 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.111 ]

Предмет химии (0) -- [ c.111 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология