Порядок реакции истинный

Все химические реакции формально делятся на реакции нулевого, первого, второго порядка и т. д. По тому, как фактически идет процесс, т. е. сколько молекул участвует одновременно в элементарном акте реакции, различают истинный порядок реакции молекулярный, бимолекулярный и т. д. Формально порядок определяется суммой всех показателей степеней концентраций в выражении закона действия масс щ + п + Пз +. -. + Пк. [c.289]

Б. Метод времен полупревращения. Время, требующееся для того, чтобы израсходовалась заданная часть, скажем половина, одного из исходных веществ, при различных порядках реакции зависит от первоначальной концентрации реагентов различным образом. Если проведено несколько экспериментов с сильно различающимися исходными концентрациями реагентов, то, сравнивая значения времени полупревращения (или времени превращения какой-либо иной части, более соответствующей имеющимся экспериментальным данным) в различных экспериментах, можно определить истинный порядок реакции. [c.75]

Так же просто находятся уравнения кинетики гетерогенных химических реакций, если реагируют два вещества. Если два реагирующие вещества адсорбируются на одинаковых адсорбционных центрах и истинный порядок реакции — второй, то общее уравнение кинетики можно записать следующим образом [c.322]

Интегральные методы дают возможность определить суммарный временной порядок реакции, а ие истинный, так как проводится обработка результатов только одного от та. [c.338]

Эта проблема может возникнуть, когда хотят проверить, соответствует ли предварительно предполагаемый порядок реакции истинному порядку. Небольшие отклонения от линейности в классических координатах зачастую можно отнести к погрешностям эксперимента. Поэтому очень существенно выявить точность эксперимента для различения нулевого, первого и второго порядков. На эту точность непосредственно влияют два фактора. Первый касается величины анализируемой части исследуемой кинетической кривой с получением линейной зависимости. Второй — это число опытов с различными начальными концентрациями при условии параллельности прямых, т.е. постоянства измеренной к. [c.96]

Порядок реакции и ее молекулярность. Реакции можно различать по числу молекул в стехиометрическом уравнении или по числу молекул, участвующих одновременно в той стадии, которая определяет скорость всей реакции, т. е. по ее молекулярности, а также по ее порядку. Сумма показателей степени в уравнении (I, 8) п=р+9+г представляет собой суммарный порядок реакции, показатель р—порядок реакции по компоненту Л и т. д. Порядок, таким образом, служит эмпирическим признаком, применимым только к уравнению скорости, составленному по типу уравнения (I, 8). Если стехиометрическое уравнение правильно отражает истинный механизм реакции, порядок и молекулярность совпадают, и обе величины равны п=а- -Ь- -с или раздельно р=а, д=Ь, г=с. В таких случаях реакция первого порядка, является мономолекулярной реакцией, а реакция второго порядка—бимолекулярной и т. д. [c.23]

Как видно, порядок такой реакции получается дробным, равным 1/ (где п>1). Такой дробный порядок является кажущимся. Истинный порядок реакции, протекающей на поверхности катализатора, является первым. Кажущийся порядок получаем потому, что в кинетическое уравнение, согласно принятому нами методу расчета, вводим величины, характеризующие изменение концентрации вещества не непосредственно на поверхности, а в объеме. В наше выражение входит не поверхностная концентрация, которая характеризуется величиной 9, а величина, характеризующая содержание реагирующего вещества в объеме — его парциальное давление р. Поверхностная концентрация, которая пропорциональна величине 0, входит в уравнение кинетики (ХП,81) в первой степени и, следовательно, истинный порядок реакции — первый. Примером реакции с дробным кажущимся порядком является реакция распада аммиака на мышьяке. [c.319]

Очевидно, кажущийся порядок реакции прн этом получается равным нулю, т. е. можио считать, что парциальное давление реагирующего вещества в это выражение входит в нулевой степени р°= ). Кроме того, видно, что в выражении (XII, 9 ) в противоположность уравнениям (XII, 87), (XII, 89), (XII, 90) входит истинная копстанта скорости процесса. [c.320]

Порядок реакции является чисто эмпирической величиной. Только для элементарной реакции, протекающей в один этап, он равен ее молекулярности, так как стехиометрическое уравнение правильно отражает истинный механизм такой реакции. Различают полный и частный порядок реакции. Каждый из показателей степени при концентрациях в дифференциальном уравнении скорости выражает частный порядок. Сумма показателей степени при концентрациях определяет полный (суммарный) порядок реакции. [c.321]

Как экспериментально определить концентрационный (истинный) порядок реакции по данному компоненту [c.69]

Реакции истинно первого порядка в обоих направлениях, подчиняющиеся уравнению (11,5), вообще говоря, не обычны для абсорбционных процессов. Однако если прямая реакция имеет первый порядок по концентрации растворяемого газа, то для выражения общей скорости реакции обычно все же используют уравнение (11,9). Соответствующий пример, касающийся взаимодействия СОа с карбонатом, дан несколько ниже, а другие обсуждаются в главе X. [c.36]

Реакции истинно первого порядка редко встречаются на практике. Однако при взаимодействии растворяемого газа с реагентом по реакции, имеющей первый порядок по концентрации этого газа, могут возникать такие условия, когда концентрация реагента почти одинакова во всем объеме жидкости и скорость реакции газа при- [c.46]

Порядок реакции во внутридиффузионной области равен (га- -1)/2. Для реакций первого порядка наблюдаемый порядок равен истинному, для реакций, у которых 1, наблюдае- [c.142]

Скорость реакции не зависит от концентрации реагентов, т. е. наблюдаемый порядок реакции — нулевой независимо от истинного порядка поверхностной реакции. Соотношение максимальных скоростей адсорбции и десорбции при атмосферном давлении равно [c.145]

Для бимолекулярных реакций уравнение (15) обычно остается справедливым, так как в диффузионной области массообмен лимитируется подводом одного из реагентов, у которого наименьший коэффициент диффузии или минимальная концентрация, т. е. кажущийся порядок реакции всегда первый, независимо от ее истинной кинетики. [c.86]

Порядком химической реакции называется сумма показателей степеней при концентрациях в кинетическом уравнении данной реакции. 5.2. Константа скорости реакции— размерная величина, ее размерность зависит от порядка реакции. 5.3. Для определения концентрационного (истинного) порядка реакции по данному компоненту необходимо поставить несколько опытов с различными исходными концентрациями данного компонента (остальные компоненты берутся в избытке). Определить графически начальную скорость реакции при различных исходных концентрациях и на основании этих данных построить график 1 г)=/(1 С). Тангенс угла наклона полученной прямой к оси С даст концентрационный порядок реакции по данному компоненту. 5.4. > 2- 5.5. 0,12 мVмoль . 5.6. 2,0-10- с. 6.1. 1 Со [c.109]

Таким образом, для вычисления п нужно знать скорость данной реакции при двух концентрациях исходного вещества. Если каждая из этих концентраций отвечает началу реакции, то определяется истинный порядок реакции если С и соответствуют различным моментам времени в ходе продолжающейся реакции, то получается иное значение п временной порядок) вследствие влияния на скорость реакции образующихся продуктов. [c.264]

В отличие от молекулярности порядок реакции — понятие формальное, поскольку в большинстве случаев не отражает механизма реакции. Однако, зная порядок, можно судить о соответствии ему предполагаемого механизма процесса (т. е. совокупности промежуточных элементарных реакций). Если предполагаемый механизм приводит к иному порядку, чем экспериментально наблюдаемый, то он неверен. Правда, иногда бывает возможным предложить несколько механизмов, приводящих к одному и тому же порядку. В этом случае для выбора истинного механизма требуются дополнительные сведения. [c.251]

В этом случае диффузионный поток вещества к поверхности равен скорости реакции. Тогда, если истинный порядок реакции на поверхности является первым, [c.279]

Объясняется это тем, что стехиометрическое уравнение реакции описывает процесс в целом и не отражает истинного механизма реакции, протекающей, как правило, через ряд последовательных стадий. Кроме того, можно встретиться со случаями таких простых реакций, когда концентрация одного из реагирующих веществ практически остается постоянной, и оно не входит в кинетическое уравнение, тогда порядок реакции понижается. [c.230]

Величина 0, входящая в (ХХ.7), пропорциональна концентрации реагента на поверхности катализатора. Ввиду того что скорость реакции содержит 0 в первой степени, истинный порядок реакции всегда равен единице. Кажущийся порядок этой реакции связан с зависимостью скорости реакции от концентрации (или давления) внутри газовой фазы, и, как видно из (ХХ.7), может быть различным. При малых давлениях адсорбирующего газа можно пренебречь величиной Ьр в знаменателе этого уравнения. Тогда скорость реакции w оказывается пропорциональной давлению газа w = k p = kbp, и кажущийся порядок реакции равен единице. При этом величина кажущейся константы скорости равна произведению истинной константы скорости на адсорбционный коэффициент [c.275]

Следует иметь в виду, что в отличие от суммарных реакций для каждой элементарной стадии можно указать ее истинную молекулярность. Все они, как правило, одно- или двумолекулярны. Для элементарных стадий молекулярность и порядок реакции совпадают. [c.192]

Графическое изображение зависимости концентрации реагирующего вещества (или продукта реакции) от времени дает наглядное представление о временном протекании реакции. Крутизна кривой в каждый момент времени ti характеризует истинную скорость реакции в этот момент времени, так как наклон касательной в точке численно равен скорости W —d i/dti (рис. 1). Кроме того, экспериментальная зависимость = f t) дает возможность, как мы увидим далее, определять порядок реакции и константу скорости. [c.12]

Нельзя руководствоваться стехиометрическими коэффициентами в формальном уравнении химической реакции, которое, как правило, выражает лишь суммарное количественное соотношение исходных веществ и продуктов, необходимое для составления материального баланса процесса. Следует вскрывать истинный механизм процесса, находить наиболее медленные лимитирующие стадии его и определять порядок реакции, по которому и должны быть записаны показатели степеней в уравнениях типа (11.2) и [c.44]

Таким образом, если реакция протекает в одну стадию, то порядок и мо. еку-лярность ее совпадают. Если реакция протекает в несколько стадий, то порядок ее определяется медленной стадией и равен молекулярности этой стадии. Порядок реакции определяется кинетическим уравнением, молекулярность реакции — ее истинным механизмом. Вывести кинетическое уравнение реакции всегда возможно, установить же ее молекулярность удается не всегда. [c.116]

Итак, для вычисления истинной скорости химического процесса, как это следует из уравнения (1-6), необходимо знать численное значение константы скорости реакции, порядок реакции и экспериментально определить значения [c.12]

П) — истинный порядок реакции. [c.259]

Если предположить, что при воспламенении процесс протекает во внутренне-диффузионной области, то значения энергий активаций, полученные при исследовании критических условий воспламенения ( =17 500) и горения крупных частиц антрацита ( = 33 500), практически совпадают. Истинный порядок реакции Л) в этом случае получается равным нулю. [c.259]

В большинстве случаев, даже у сравнительно простых реакций, показатели степеней в кинетических уравнениях не совпадают со значениями стехиометрических коэффициентов. Это обусловливается тем, что простая реакция является совокупностью элементарных ст<1дий (актов), и стехиометрическое уравнение этой реакции составлено без учета истинного механизма ее протекания. В таких сл /чаях экспериментальгю определяют численное значение показа — те, я степени — так назьи аемого порядка реакции — по каждому реагирующему веществу. Помимо частрюго порядка в практике часто оперируют понятием суммарного порядка реакции, определяемого часто как сумма частных порядков. Таким образом, порядок реакции является чисто эмпирической (экспериментальной) величиной в уравнении, связывающем скорость неэлементарной реакции и концентрацию веществ. [c.21]

Таким образом, наблюдаемый порядок реакции во внутридиф-фузнонном режиме равен среднему арифметическому между истин- [c.128]

На большинстве катализаторов процесс идет в переходной области и кадувдйся порядок реакции будет между О и 1/2, кажущаяся энергия акгавацди меньше истинной и находится в пределах - 10 20ккал/ж>хь. [c.79]

На любом из рассмотренных примеров можно убедиться, что изменение реакции обрыва цепи, как правило, должно привести к изменению порядка реакции. Совпадение порядка реакции, найденного из схемы и полученного из эксперимента, может служить веским доводом в пользу истинного характера предложенной в схеме реакции обрыва цепей. В то же время такое совпадение нельзя считать однозначным доказательством механизма обрыва цепи, так как иногда один и тот же порядок реакции можно получить из двух или нескольких различных схем. Например, первый порядок реакции распада дихлорэтана можно получить, предположив, что в реакции преобладает квадратичный перекрестный обрыв цепи. В этом случае по формуле (VIII.24), полагая = = ка С2 С 2] А,= С2Н4С12, нетрудно получить [c.287]

Порядок реакции, определенный таким способомТ называется кон-центрацнонным или истинным порядком и обозначается через Пс. Второй способ заключается в изменении наклонов касательных к кинетической кривой в различные моменты времени, соответствующие различным концентрациям реагентов (требуется проведение одного опыта). Порядок реакции, определенный таким способом, называется временным порядком и обозначается Пх. [c.293]

Кинетика гетерогенных каталитических реакций. Многоста-дийиость гетерогенных процессов является причиной того, что кинетические характеристики гетерогенной каталитической реакции (константа скорости, порядок реакции), найденные экспериментально, могут отличаться от соответствующих характеристик химического процесса, протекающего на поверхности катализатора. Например, порядок каталитической реакции, лимитируемой диффузией, обычно равен единице, так как скорость диффузии пропорциональна концентрации в первой степени вне зависимости от порядка процесса на поверхности катализатора. Получаемые экспериментально константа скорости и порядок реакции называются кажущимися в отличие от истинной константы скорости и истинного порядка, относящихся к химической реакции на поверхности катализатора. Установление истинных кинетических характеристик связано с выяснением роли отдельных стадий и имеет значение для вскрытия механизма каталитического процесса. [c.274]

При высоких давлениях, наоборот, величина Ьр становится значительно больше единицы и в знаменателе уравнения (ХХ.7) ею можью пренебречь. В таком случае кажущийся порядок реакции равен нулю, а кажущаяся константа скорости совпадает с истинной. Очевидно, что при средних давлениях кажущийся порядок реакции должен лежать между нулем и единицей и представлять собой правильную дробь. [c.275]