Изменение внутренней зависимость от величины

Из этого уравнения видно, что, зная максимальную работу (или изменение изохорного потенциала) процесса и зависимость этой величины от температуры, можно вычислить теплоту С1 процесса (т. е. изменение внутренней энергии). [c.120]

Теплота сгорания в настоящее время и в оригинальных работах, и в справочных изданиях обычно выражается для стандартного состояния исходных веществ и продуктов реакции и относится к 25°С. Теплота сгорания различна в зависимости от условий проведения процесса — при постоянном объеме или при постоянном давлении. В нервом случае она выражает изменение внутренней энергии системы (Дб с = —Qv), а. во втором — изменение энтальпии (дя = -др). При сжигании в калориметрической бомбе по условиям опыта непосредственно определяется величина лис, а затем путем пересчета ДЯс. В оригинальных работах обычно приводят обе величины, в справочных изданиях большей частью только одну из них — ДЯс, так как она непосредственно связана с AH°f. [c.208]

Для оценки величин % (0) и Vf предложен ряд методов. Приближенно 1/2 Л/х(0) можно приравнять изменению внутренней энергии при испарении со знаком минус. Согласно Гильдебранду, зависимость величины АХ/ сп от температуры и объема жидкости (последний изменяется при изменении температуры и внешнего давления) можно представить функцией вида а (7 )/У", причем для многих веществ значение п близко к единице. Положив п I, запишем [c.365]

Первое начало термодинамики может быть сформулировано иначе следующим образом внутренняя энергия V является функцией состояния. Изменение внутренней энергии АС/ системы, переходящей из состояния 1 в состояние 2,— алгебраическая сумма всех энергий, обменивающихся с внешней средой. Эта формулировка включает утверждение, что внутренняя энергия 7 системы зависит только от состояния системы. Отсюда следует, что изменение энергии А [/ системы при переходе из состояния 1 в состояние 2 всегда одинаково вне зависимости от того, какой путь выбран для этого перехода это изменение равно разности величин V внутренней энергии системы в состояниях 2 и 1 соответственно [c.165]

Эта формулировка включает утверждение, что внутренняя энергия и системы зависит только от состояния системы. Отсюда следует, что изменение энергии Аи системы при переходе из состояния 1 в состояние 2 всегда одинаково вне зависимости от того, какой путь выбран для этого перехода изменение равно разности величин (Уг и и внутренней энергии системы в состояниях 2 и 1 [c.61]

В практике при расчетах важно знать не величину внутренней энергии, а ее изменения в зависимости от давления и температуры [c.42]

Общие уравнения термодинамики адсорбции, рассмотренные в предыдущей главе, еще не позволяют получить уравнение состояния адсорбированного вещества или уравнения изотермы адсорбции и зависимости от величины адсорбции Г дифференциальных мольных изменений внутренней энергии АП и теплоемкости ДС. Они недостаточны также и для получения термодинамических характеристик адсорбционной системы в виде констант, связанных с межмолекулярными взаимодействиями адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат. Строгое решение этих задач составляет предмет молекулярно-статистической теории адсорбции, которая излагается в VI и VII главах. Однако это строгое решение пока возможно только для небольших заполнений поверхности. [c.152]

Эти важные вопросы выходят за пределы этой книги, в которой в дальнейшем основное внимание уделяется небольшим заполнениям поверхности. Подробно получение изотерм адсорбции и зависимостей изменений внутренней энергии и теплоемкости от величины адсорбции при использовании различных моделей уравнения двухмерного состояния и моделей нелокализованной и локализованной моно-и полимолекулярной адсорбции с учетом ассоциации адсорбат — адсорбат рассматривается в подготавливаемой книге Г. И. Березина и А. Б. Киселева, специально посвященной молекулярным и фазовым переходам в адсорбционных системах и теплоемкости этих систем. [c.165]

Константа Генри Ку и изменение внутренней энергии адсорбата при адсорбции AUi определяются главным образом потенциальной энергией взаимодействия молекулы с адсорбентом вблизи главного потенциального минимума Фо- Поэтому эти термодинамические характеристики адсорбции удобны для исследования межмолекулярного взаимодействия при адсорбции. Расчеты К у и AUy для адсорбции углеводородов на графите производились в работах (2—4, 7—14, 16—18]. Изменения энтропии AS и теплоемкости АС у адсорбата при адсорбции определяются только зависимостью потенциальной энергии Ф взаимодействия молекулы адсорбата с адсорбентом от координат поступательного и вращательного движения молекулы, но не зависят от абсолютной величины потенциальной энергии Ф. Поэтому эти термодинамические характеристики адсорбции удобны для изучения зависимости Ф от положения молекулы положения центра масс и ориентации молекулы по отношению к поверхности адсорбента. Эта зависимость определяет состояние адсорбированных молекул ири нулевом заполнении поверхности, т. е. характер их поступательного и вращательного движения. Расчеты Д5Г и АС у для адсорбции углеводородов на графите производились в работах [1, 3—6, 10, И, 13, 16—18]. [c.305]

На рис. 3.22 показаны результаты эксперимента с использованием электродов, установленных в стенке трубки заподлицо с внутренней поверхностью и, следовательно, с искровым промежутком, равным внутреннему диаметру трубки, т.е. 5 мм. Однако при этом требуются высокие напряжения для образования искрового разряда при воспламенении всех исследуемых газовых смесей, что не позволяет регулировать энергию искры изменением тока первичной обмотки катушки зажигания. Регулирование достигается последовательным включением в цепь вторичного контура сопротивления / . На рисунке показана зависимость величины последовательно включенного сопро [c.53]

Расширение приводит к увеличению длины в недеформированном состоянии и, следовательно, снижает эффективную деформацию. Поэтому Джи [2] и другие отметили, что для проверки теории необходимы надежные эксперименты, в которых зависимость растягивающего усилия от температуры была бы скорректирована на величину теплового расширения. Полученные в этом направлении экспериментальные результаты Джи [2] показали, что напряжение примерно пропорционально абсолютной температуре отсюда было сделано заключение, что изменений внутренней энергии не происходит [уравнение (4.3)]. [c.64]

Данные по зависимостям величин е от температуры и растворителя, полученные в работе [43] для нитроксильных радикалов, имеющих внутренние свободы вра.щения [таких, например, как радикалы AXI (и)], показывают, что с помощью параметра е качественно можно следить за изменением средней конформации таких молекул с температурой и при переходе между растворителями. [c.156]

Одно из важнейших свойств внутренней энергии состоит в том, что она является функцией состояния, т.е. ее изменение зависит только от параметров состояния и не зависит от пути, по которому происходит это изменение. Таким образом, величина и определяется только состоянием системы. В связи с этим и может быть представлена как функция переменных параметров состояния Т и р (или V), в соответствии с термическим уравнением состояния (2.2). Зависимость внутренней энергии от указанных переменных величин выражается калорическим уравнением состояния. В самом общем виде оно утверждает, что [c.49]

Изменение внутренней энергии термодинамической системы всегда сопоставляется с физическими величинами количеством работы, количеством термического воздействия, количеством химического или электрического воздействия. В зависимости от свойств и конкретных условий систему можно заставить либо передавать часть своей внутренней энергии, либо воспринимать воздействия от окружающей среды. [c.17]

Обычно те факторы, которые способствуют увеличению содержания вольфрама в сплавах, уменьшают внутренние напряжения в них. Это характерно как для кислых, так и для щелочных ванн. Указанную зависимость величины внутренних напряжений от состава сплава можно объяснить, исходя из учета изменений энергетического состояния атомов в сплаве (см. гл. V) и дислокационной теории возникновения внутренних напряжений [114]. Большему содержанию вольфрама соответствует большее изменение [c.113]

Время, мин Рис. 45. Изменение внутренних напряжений в зависимости от времени осаждения никель-вольфрамового сплава и величины pH электролита [c.114]

На рис. 4. представлена зависимость величины внутреннего к. п. д. ГТУ от изменения степени повышения давления при постоянных степени повышения температуры газа ( ), к. п. д. компрессора ( ) и значении конечной температуры перед турбиной (Тз). Эта зависимость выражена для трех различных значений к. п. д. турбины. [c.13]

Гидратцеллюлозные волокна или природные волокна, подвергнутые мерсеризации, значительно отличаются от природного волокна по количеству сорбируемых паров воды или органических соединений Мерсеризованная хлопковая целлюлоза сорбирует больше паров воды, чем природная, и, следовательно, величина внутренней поверхности, определенная по сорбции паров воды, для препаратов мерсеризованной целлюлозы значительно выше. При сорбции паров органических жидкостей наблюдается обратная зависимость мерсеризованная целлюлоза и вискозный шелк сорбируют значительно меньше паров этилового и метилового спирта и даже уксусной кислоты, чем природная хлопковая целлюлоза. Следовательно, в процессе щелочной обработки целлюлозы или ее регенерации из различных соединений величина внутренней поверхности, доступной для органических растворителей, уменьшается. Механизм процессов, определяющих такое изменение внутренней поверхности целлюлозы, до настоящего времени не изучен. Дальнейшие исследования в этом направлении представляют значительный научный и практический интерес. [c.87]

Однако полные диаграммы, построенные в координатах Г—р—с , не совсем удобны, так как при изучении термодинамики однокомпонентных систем и уравнений состояния принято пользоваться не концентрациями с (моль/литр), а мольными объемами (литр/моль). Если по одной из осей вместо с откладывать соответствующие значения V, то диаграмма сразу дает зависимость между температурой, давлением и мольным объемом, т. е. именно теми величинами, по изменениям которых вычисляются изменения внутренней энергии, энтропии, свободной энергии и прочих функций индивидуальных веществ. [c.150]

Параметры хроматографического пика (выходной кривой) содержат многостороннюю информацию о свойствах исследуемого вещества и адсорбента и их взаимодействии, причем связь между значениями исследуемых величин и параметрами пика в большинстве случаев легко устанавливается. Например, из удерживаемых объемов для малых (нулевых) доз можно определить константы Генри адсорбционного равновесия, а из удерживаемых объемов для больших доз — изотермы адсорбции и коэффициенты активности адсорбированного вещества. Из зависимостей параметров удерживания от температуры можно определить изменения внутренней энергии или энтальпии при адсорбции и другие термодинамические характеристики адсорбции. [c.38]

Однако ни 1/г, ни Нт по уравнениям (IV.23) и (IV.24) вычислить нельзя, так как неизвестно абсолютное значение внутренней энергии i/o, а значит и энтальпии при О К- Поэтому фактически вычисляются разности ит —i/o и Нт — Но по известным температурным зависимостям, а также- изменениям внутренней энергии и энтальпии при возможных агрегатных превращениях. Например, величина Ht- Hq для бензола при 373 К равна [c.78]

На рис. 3.3 приведен характерный вид зависимостей рассчитываемых величин от числа траекторий. Как видно из рисунка, величины средних энергий изменения внутренней, колебательной и вращательной энергий молекулы сильно зависят от числа рассчитанных траекторий и от того, на каком столкновении (активирующем или дезактивирующем) заканчивается усреднение. Поэтому при интерпретации результатов целесообразно использовать величины < Д > и < Д >,имеющие лучшую сходимость по числу траекторий (см. рис. 3.3). На основании описанной методики было проведено моделирование для систем СН4—Аг, С04—Аг, 31Н4—Аг, Ср4-Аг. Результаты расчетов приведены в главе 4. [c.71]

Из результатов расчета (см. табл. 4.6, рис. 4.23—4.25) видно, что наибольшие значения получены для молекулы 31Н4, меньшие — для СН4 и С04, наименьшие — для Ср4. В обратном отношении находятся коэффициенты жесткости деформационных колебаний перечисленных молекул (см. табл. 4.4). На основании этих результатов и рассчитанной зависимости величины среднего квадрата изменения внутренней энергии молекул от прицельного параметра можно предположить, что реализуется следующий механизм передачи энергии во внутренние и колебательные степени свободы молекул при столкновениях с атомами инертных газов. Первоначально энергия поступательного движения передается во вращательные степени свободы молекулы и ее деформационные колебания, далее за счет сильного взаимодействия колебательных и вращательных [c.109]

Большие перспективы открывает применение эффекта Мёссбауэра для исследования свойств специальных сталей, в состав которых всегда входит в той или иной концентрации железо. Такие исследования несут информацию о фазовых (структурных) превращениях в сталях, дают сведения, позволяющие исследовать прочность, износостойкость и так далее. Например, наблюденное в работе [21] аномальное поведение температурной зависимости величины внутреннего эффективного поля на ядрах Fe в интервале температур, совпадающем с температурой хладноломкости для сталей У9А и ст. 10, указывает на изменение характера химической связи при электронном фазовом переходе, который может быть первопричиной перехода стали из пластичного состояния в хрупкое. Исследование сверхтонкой структуры мессбауэровских спектров на ядрах Fe в сплаве Fe + 48,2 ат. % Ni и в чистом железе [22] позволило обнаружить отклонения величины относительных интенсивностей компонентов спектра для образцов, подвергнутых деформации от относительных интенсивностей компонентов спектра, полученного с недеформированного образца, что объясняется влиянием магнитной текстуры прокатки, вызванной кристаллографической текстурой прокатки и рекристаллизации. [c.217]

Полученные в итоге динамического расчета шагового гидропривода числовые данные позволяют построить зависимости PiiQ, Рг (<т). д(<т). /д(<т) изменения основных переменных величин во времени в период отработки единичного шага. Эти графические зависимости дают наглядное представление о динамических свойствах проектируемого шагового гидропривода. По ним можно определить основные динамические показатели время /шаг отработки шага, перебег / ep и число п о колебаний в зоне фиксации. При недостаточном быстродействии шагового гидропривода, т. е. при значении /щаг. превышающем заданное, необходимо увеличить удельный рабочий объем гидродвигателя или перейти на более высокое номинальное давление Рном-В случае чрезмерной колебательности выходного звена в зоне фиксации ( НОЛ > 2) можно использовать следующие конструктивные меры уменьшить внутренний объем V с жидкостью за счет трубопроводов или увеличить утечки жидкости посредством дополнительных каналов с дросселями. Эффективность перечисленных мер необходимо проверить при повторном динамическом расчете. [c.356]

Линейная зависимость модуля упругости от величины пластической деформации присуща многим материалам [396 - 400], Анализ данных, приведенных на рис. 3.8, позволяет определить изменение внутренних налря кений в осадках железа и относительную часть ыикрообъемов материала, которая в данный момент деформируется неупруго, по соотношениям [326] [c.118]

Изменение величины f характеризует дезактивацию катализатора вследствие уменьшения доступности внутренней поверхности в результате закупорки устьев пор крупными частицами асфалыенов и других компонентов сырья, богатых тяжелыми металлами. Величина аеЛ/ характеризует изменени внутренней поверхности ( с учетом изменония её адсорбционной способности ) I результате заваксныяания катализатора. На рис.З представлено изменение этих двух факторов, определяющих дезактивацию катализатора в зависимости от времени его работы, показано изменение параметра К, который отражает результирующее изменение активности под влиянием [c.62]

Рис. IV,5. Зависимости дифференциального мольного изменения внутренней энергии при адсорбции— Д 7 от величины адсорбции Г для аргона на графитированной термической саже (слева) и от величины адсорбции для ксенона на цеолите НЬ1КаХ-1 (справа) [43].

Уравнение (35) показывает, что чем меньше радиус капилляров, тем значительнее снижается давление наров. Следовательно, в капиллярах очень небольшого диаметра пары могут конденсироваться до жидкого состояния при давлениях, значительно меньших нормального давления паров. Давление равновесной адсорбции ра в области капиллярной конденсации превышает соответствующее давление десорбции так как, когда десорбция происходит из целиком заполненных капилляров, угол смачивания равен нулю. Таким образом, необходимо провести процесс адсорбции до относительного давления, равного единице, а затем проследить десорбцион-ную ветвь петли гистерезиса данной изотермы (см. разд. 4.4.1), при этом уже нет какого-либо произвола в определении угла смачивания по уравнению (35). Поэтому графически зависимость величины г от г может быть найдена при применении уравнения (35) для данного объема на десорбциоп-ной ветви экспериментальной изотермы. Получающаяся нри этом кривая позволяет определить объем газа, необходимый для заполнения всех нор, вплоть до пор с радиусом г. Построенный исходя из кривой зависимости v от г график изменения величины dvidr в зависимости от г дает кривую распределения нор по размерам. Фактически последняя кривая, которая обычно похожа на гауссовскую кривую ошибок, выражает вклад пор данного радиуса в полный внутренний объем. Почти всегда эта кривая имеет четко выраженный максимум, который обозначает среднее значение радиуса всех доступных капилляров, имеющих размер меньше 300 А. [c.169]

Изменение внутренних напряжений сплавов Ре—N1—Сг проводили методом гибкого катода на приборе с индуктивным датчиком [6] в зависимости от плотности тока и толщины покрытий. Установлено, что в сплавах Ре—N1—Сг возникают напряжения растяжения, величина которых возрастает при повышении плотности тока (содержания хрома в сплаве) и толщины покрытия. Так, при одной и той же толщине покрытия (10 мк) величина внутренних напряжений осадков, содержащих 38% Сг, составляет 830,0 кг см при уменьшении содержания хрома до 23% внутренние напряжения снижаются до 500 кг/см . Более резкое увеличение внутренних напряжений возникает в начальный период электролиза, а затем их рост несколько замедляется, что, по-видимому, связано с началом появления в покрытии трещин. При наблюдении образцов под микроскопом МИМ-7 (Х450) обнаружено, что сплавы, содержащие свыше 16—17%> Сг, имеют на поверхности сетку микротрещин, величина и размер которых увеличиваются при повышении содержания хрома в сплаве. [c.29]

Свободные радикалы являются незаряженными частицами. Следовательно, можно ожидать, что изменение полярности растворителя не будет существенным образом сказываться на сольватации реагентов и на скоростях процесса. Однако, как мы видели ранее, переходное состояние многих реакций замещения характеризуется некоторым разделением зарядов, т. е. является более полярным, чем исходные реагенты. Это должно приводить к тому, что при изменении диэлектрической проницаемости среды селективность реакций будет изменяться. Чем выше диэлектрическая проницаемость, тем в большей степени полярное переходное состояние стабилизировано за счет сольватации, и тем в меньшей степени внутренние факторы, т. е. влияние строения субстрата, будут сказываться на скорости процесса. Закономерности такого рода были обнаружены при изучении зависимости величин р при галогенировании замещенных толуолов. Так, для реакций бромирования замещенных толуолов найдена корреляция между (е—1)/(2е- -1) и р, причем абсолютное значение р уменьшается с ростом диэлектрической прс/ницаемостн [25, 1977, т. 237, с. 340]. Отмечалось существенное влияние диэлектрической проницаемости [c.468]

Первая подгруппа. В наиболее простом оформлении определение внутренних напряжений осадка по изгибу катода в процессе электролиза производится следующим образом. В качестве катода берется довольно тонкая металлическая пластинка длиной в несколько сантиметров, которая неподвижно закрепляется в верхней части, в то время как нижний конец может свободно перемещаться. В качестве анода применяется такая же пластинка, которая закрепляется параллельно катоду. Катод со стороны, противоположной аноду, покрывается тонким слоем изолирующего вещества (например, лака), для того чтобы металл осаждался только на одной его стороне. По мере осаждения металла под действием возникающих в осадке внутренних напряжений происходит изгиб катодной пластинки. В зависимости от изменения внутренних напряжений осадка меняется величина изгиба катода. Изгиб катодной пластинки может происходить в обе стороны при сисатии осадка изгиб направлен в сторону ано-Ха, при расширении — в обратную сторону. Для точного определения величины изгиба обычно отсчет производится при помощи горизонтального микроскопа с микрометрической шкалой (катетометра). Для отсчета микроскоп направляют на нижний край катода. Наблюдение за изгибом катода производится в течение всего процесса электролиза. [c.278]

Теплота сгорания в настоящее время и в оригинальных работах, и в справочных изданиях обычно выражается для стандартного состояния исходных веществ и продуктов реакц и и относится к 25° С. Теплота сгорания различна в зависимости от условий проведения процесса — при постоянном объеме или при постоянном давлении. В первом случае она выражает изменение внутренней энергии системы AU = —Qv), а во втором — изменение энтальпии (АЯс = —Ср). При сжигании в калориметрической бомбе по условиям опыта непосредственно определяется величина АУс, а [c.211]

Этому вряд ли приходится удивляться, если, помимо того что индуцированный шумом переход в модели Ферхюльста не может быть непосредственно отождествлен с критической точкой, мы учтем то, о чем говорилось в разд. 6.3. Как подчеркивалось там, состояние системы описывается случайной переменной Хг. Именно с этой фундаментальной величиной, а не с моментами, даже не всегда характеризуюпдими случайную величину, необходимо иметь дело. Распространенное мнение о том, будто моменты полностью характеризуют случайную величину, восходит к анализу систем с внутренними флуктуациями, которые макроскопически малы. Некритическое распространение понятий, развитых для описания малых ситуаций, на ситуации с внешним шумом чревато опасностью и препятствует подлинному пониманию всего круга явлений, связанных с внешним шумом. Если в системе имеются флуктуации, то единственным надежным отправным пунктом служит то тривиальное обстоятельство, что состояние системы описывается случайной величиной. В разд. 6.3 мы показали, что стационарный случай удается строго обосновать, опираясь на этот твердо установленный факт. Переход происходит при условии, если случайная величина — индикатор состояния системы, а не какая-то производная от нее величина (например, моменты) претерпевает качественное изменение. Это качественное изменение функциональной зависимости для отображения, действующего из пространства элементарных событий в пространство состояний, в силу принятого нами соглашения (2.15) эквивалентно качественному изменению в распределении вероятности. Как лучше отследить такое качественное изменение — вопрос, представляющий несомненный практический интерес. В разд. 6.3 мы показали, что по аналогии с детерминированным случаем это лучше всего делать, исследуя поведение экстремумов стационарной плотности вероятности рзМ. (Единственным исключением является переход от вырожденной к подлинно случайной величин е,, при котором в качестве наиболее подходящего параметра выступает дисперсия. Мы видели также, что экстремумы имеют особый физический смысл. Их можно отождествить с макроскопическими фазами системы и использовать для задания параметра порядка перехода (как было показано в разд. 6.5). Короче говоря, для того чтобы уста новить, наблюдается ли критическое замедление в индуцированных шумом критических точках, нам необходимо исследовать динамику случайной. личины X , т. е. релаксацию одной функциональной зависимости к другой По причинам, подробно изложенным в разд. 6.3 и повторенным выше, это удобнее всего делать, прослеживая динамику экстремумов. Неудивительно поэтому, что, как будет показано ниже, критическое замедление [c.206]

Торможение релаксационных процессов на определенной стадии отверждения олигомеров оказывает влияние на кинетику изменения других свойств, в частности теплофизических. Установлена взаимосвязь между кинетикой изменения теплофизических параметров и внутренних напряжений как при формировании, так и при старении полимерных покрытий. Из рис. 3.10 видно, что теплопроводность изменяется антибатпо внутренним напряжениям. Закономерности в изменении внутренних напряжений и теплофизических параметров в зависимости от условий формирования оказались общими и наблюдаются для покрытий, сформированных из эпоксидных и алкидных смол [93, 98—100]. Антибатный характер изменения теплофизических параметров и внутренних напряжений обнаруживается также в зависимости от толщины покрытий (рис. 2.57 и 2.58). Для пленок теплофизические параметры не зависят от толщины, в то время как для покрытий наблюдается немонотонное изменение их в зависимости от толщины. Это связано с меньшей плоскостной ориентацией структурных элементов в пленках. Степень ориентации структур в плоскости подложки зависит от прочности адгезионного взаимодействия и величины возникших в покрытиях внутренних напряжений. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология