Полярография дифференциальная и след

В настоящее время на основе классической полярографии созданы следующие виды полярографии переменнотоковая, осциллографическая, дифференциальная, импульсная (пульс), полярография на твердых электродах и полярография при постоянном потенциале. Для анализа газов широко используется полярография на твердых электродах и полярография при постоянном потенциале, или потенциостатическая полярография (измерение предельных диффузионных токов). [c.22]

Предельные определяемые концентрации в методе дифференциальной импульсной полярографии составляют моль/л. Следует отметить значительное мешающее действие поверхно стно-активных веществ, адсорбция которых может существенно изменять высоту пика. [c.287]

С другой стороны, из выражения (37.26) для мгновенного тока заряжения в момент t в дифференциальной полярографии можно получить следующее соотношение [c.216]

К этой же группе методов следует отнести дифференциальную импульсную полярографию, в которой на напряжение развертки в конце жизни каждой капли накладывается прямоугольный импульс небольшой амплитуды и проводится временная селекция фарадеевского тока. [c.320]

Для дифференциальной полярографии эта величина выражается следующим уравнением [c.71]

При определении Ей не возникает каких-либо трудностей. Анализ его по стандартному количеству 2п [1111] признан весьма неточным, поэтому лучше всего использовать калибровочный график, хотя, полярографический способ здесь не может соперничать по точности с объемным способом [1291]. Однако он позволяет определять (1—1,2)-10 % (до 25 мкг Ей) в сумме рзз из монацита с ошибкой + 5% [632, 633]. Присутствие РЬ допускается только в следах. Применение дифференциальной полярографии обеспечивает еще большую чувствительность в анализе как Ей, так и УЬ [1625]. [c.174]

Принципы дифференциальной полярографии основаны на следующих зависимостях. [c.107]

Свердловская школа химиков-аналитиков сложилась в 30—40-е годы главным образом под руководством В. С. Сырокомского и Н. А. Тананаева. В настоящее время здесь успешно изучаются новые органические реагенты и разрабатываются новые методы определения металлов (Уральский политехнический институт), проводились работы по дифференциальной спектрофотометрии (Уральский университет). Большое значение имеют осуществляемые в Свердловске работы по созданию и выпуску стандартных образцов и метрологическому обоснованию аналитических методов. Интересны исследования по полярографии. Следует также отметить решение важнейших задач в области аналитической химии отдельных элементов и организации контроля металлургических и других производств (Институт химии Уральского научного центра АН СССР и др.). [c.203]

Из этого уравнения следует, что при данной концентрации наблюдаемые токи тем больше, чем больше скорость массопереноса V. Поэтому исходной точкой при обсуждении должно служить сравнение скоростей массопереноса, которые были определены уравнениями (20.67) — (20.69) и (20.71). Рассчитанные на основе этих уравнений скорости массопереноса приводились ранее. Они составляют 1,3-10 , 1,2-10 , 3-10" и 1,2-10" см/с соответственно для синусоидальной, квадратноволновой, дифференциальной импульсной и нормальной импульсной полярографии в условиях, типичных для каждого из методов. [c.535]

Для определения следов деполяризаторов дифференциальная импульсная полярография имеет перед квадратноволновой полярографией то преимущество, что можно применять в 100 раз более разбавленный фон (чтобы избежать проявления емкостного тока в квадратноволновой полярографии концентрация, фона, например раствора КС1, должна быть не менее 0,5-— [c.19]

Наконец, методом дифференциальной полярографии возможно разрешить вопрос определения калия и натрия. В качестве фона используют соли кальция, магния или лития, причем на обычной полярограмме волна натрия, как мы видим, сливается с волной лития, а на производной кривой образуется четко выраженный пик, по высоте которого можно определить концентрацию натрия (рис. 31). Однако при работе с производными кривыми следует иметь в виду,- что максимум на производной кривой совпадает с потенциалом полуволны. Но при определении концентрации вещества по максимумам на производной кривой, тем более в случае визуального дифференцирования, иногда наблюдается отсут-ствие пропорциональности между высотой максимума и концентрацией вещества в растворе. [c.92]

Разрешающая способность дифференциальной импульсной полярографии зависит, следовательно, как от характера электродной реакции, так и от выбираемой амплитуды импульса. Максимальной разрешающей способности можно достичь при амплитуде, соответствующей максимальному значению отношения высоты пика к его ширине [67, 76], С качественной стороны разрешающую способность импульсной полярография можно оценить следующим образом два вещества можно раздельно определить тогда, когда на полярограмме имеются два различных максимума при взаимном перекрывании двух пиков потенциалы максимума сдвигаются, особенно это заметно для меньшего пика, когда мешающее вещество находится в избытке. С количественной стороны разрешающую способность можно определить как минимальную разность потенциалов максимумов Еп, при которой исследуемое вещество можно анализировать в присутствии другого деполяризатора, имеющего ту же самую молярную концентрацию, с заданной максимальной погрешностью [c.185]

Для оценки полярограмм в дифференциальной импульсной полярографии используют либо градуировочные кривые, либо метод стандартных добавок. Методу стандартных добавок следует отдать предпочтение главным образом при анализе с высокой чувствительностью или при анализе сложных смесей, чтобы исключить ошибки, вызванные случайными изменениями состава анализируемого раствора. [c.187]

Дифференциальная импульсная полярография нашла в аналитической практике применение прежде всего как метод анализа следов, хотя и используют ее, так же как физико-химический метод, для изучения химических и электрохимических реакций [78]. В качестве аналитического метода ДИП применяют для определения простых полярографически активных веществ и для анализа сложных смесей неорганических или органиче- [c.187]

Аналитические свойства полярографа характеризуются следующими основными показателями. При анализе по дифференциальным им-пульсным полярограм-мам чувствительность определения обратимо и необратимо восстанавливающихся элементов достигает соответственно 10 " и 5-10 моль. Разрешающая способность При определении кадмия в присутствии меди составляет Ю". Чувствительность и разрешающая способность определений по нормальной импульсной полярограмме равны соответственно 10 моль и 5 000 (1 мг л урана в присутствии 5 000 мг л железа). [c.95]

Если принять, что Sxlx onst, то ток заряжения в дифференциальной полярографии можно учесть следующим образом [c.198]

На полярографических кривых часто в узкой области потенциалов появляются аномалии— полярографические максимумы из-за резкого возрастания тока. Их следует ликвидировать, повышая концентрацию фона или прибавляя органические поверхностноактивные вещества (желатин, агар-агар, столярный клей и др.). Чувствительность и точность полярографии увеличивают анализом автоматически записанных дифференциальных кривых (dlldE) =1(Е)т или построенных по опытным данным кривых (AIIAE) =f E)r (см. рис. 41, б). Полярограмма, полученная на ос-циллографическом полярографе, называется осциллографической. Количественной характеристикой вещества является на ней величина мгновенного тока, соответствующего максимуму кривой Лпах-Качественной характеристикой служит потенциал Ej при котором этот максимум достигается. Он совпадает с потенциалом полуволны (рис. 41, а), характерным для данного процесса и зависящем от природы вещества и среды. Значение /а зависит от температуры. При изменении температуры на 1° Id изменяется на 1,7%. Полярографический анализ проводят с термостатированными растворами. [c.206]

Кроме описанного и широко применяемого варианта дифференциальной импульсной полярографии существует так называемый двухкапельный вариант этого метода или дифференциальная импульсная полярография со сменой капель. От обычного он отличается тем, что длительность поляризующего импульса здесь увеличена до (и + /. При этом импульс начинается в момент /н = (и - незадолго до смены капли с выборкой тока перед ее сменой. Однако он длится практически до момента сброса следующей капли и вторая (дополнительная) выборка тока производится перед сбросом второй капли. В этой ситуации вторая капля все время находится под постоянным потенциалом, равным Е - Дк. Поэтому теоретически (при идеальной воспроизводимости РКЭ) значение емкостного тока при второй выборке должно быть равно постояннотоковой составляющей емкостного тока при первой выборке. После вычитания тока второй выборки из тока первой постояннотоковая составляющая емкостного тока полностью компенсируется и остается лишь импульсная составляющая (/си)в, что существенно уменьшает емкостную помеху. Однако в таком режиме поляризации одна точка на поляризационной кривой форми-356 [c.356]

Таким образом, изложенное исследование Кояма [506] подтверждает высокую чувствительность метода квадратно-волновой полярографии и пригодность использования его для определения плутония. Следует подчеркнуть, кроме того, что метод имеет более высокую селективность, чем методы классической полярографии. Эта селективность основана на том, что поляро-граммы имеют дифференциальный вид и измерение высоты волны производят при потенциале полуволны, а не по значениям токов на ветвях кривых. Потенциал полуволны является наиболее удаленной точкой на оси потенциалов от потенциалов мешающих элементов как слева, так и справа от определяемого элемента. Благодаря этому получается выигрыш примерно [c.246]

Ним. граница концентраций Ся исследуемого в-ва, определяемых (юычвыми методами В., составляет 10 —10" М. Она лимитируется остаточным током, состоящим из тока заряжения двойного электрич. слоя у пов-сти микроэлектрода и тока, обусловленного электрохим. р-циями присутствующих в р-ре примесей. Снижение Са до 10 —10 М возможно при использ. усовершенствованных инструментальных ва" риантов — переменнотоковой и дифференциальной импульсной В., прн к-рых напряжение поляризации изменяется сложным образом и имеет, помимо постоянной, переменную или импульсную составляющую. В этих вариантах регистрируют зависимости переменной составлр-ощей / от Я или Ф с такой фазовой иля временной селекцией, при к-рой вклад тока заряжения в измеряемый аналитич. сигнал минимален. Эти зависимости имеют вид второй или след, производных обычней полярографич. волны, что способствует увеличению разрешающй способности В. Для всех вариантов Б. возможен и методич. способ снижения С , основанный на предварит, электрохим. или хим. концентрировании определяемого в-ва на пов-сти или в объеме стационарного микроэлектрода с послед, регистрацией т. н. инверсионной вольтамперограммы. Инверсионную В. со стационарным ртутным микроэлектродом наз. также амальгамной полярографией с накоплением . В инверсионных вариантах В. значение Ся достигает 10 —10- М. [c.106]

Как следует из уравнения (1-23), метод дифференциальной полярографии позволяет получить большую разрешающую способность по сравнению с полярографией постоянного тока. Для разрешения соседних обратимо восстанавливающихся элементов необходимо, чтобы разность полуволновых потенциалов удоплетворяла уравнению [Л. 5] [c.22]

При рассмотрении эффекта адсорбции — десорбции неэлеКтроактивных органических, веществ в квадратноволновой полярографии Баркер и Гарднер [15] применили к эквивалентной цепи ячейки метод электрических трансформант [84]. Выведенное ими уравне- ние для мгновенной плотцости тока может быть применено и в дифференциальной импульсной полярографии, если учесть в нем только первое импульсное изменение напряжения. В преобразованном виде уравнение имеет следующую форму [c.30]

Плишка [90] сопоставил воспроизводимость опреде-леиия 10 —10 М концентраций методами классической полярографии с применением трех методов градуировки. Воспроизводимость ухудшалась в порядке метод градуировочной кривой — метод отношения высот волн (другой деполяризатор в качестве внутреннего стандарта) — метод добавок. Автор показал, что этого и следовало Ожидать на основе теории несовершенных чисел. Тем не менее в дифференциальной импульсной полярографии большинство исследователей Отдает предпочтение градуировке по методу добавок. Это объясняется зависимостью ДИП от случайных колебаний состава фона, которые влияют на наклон градуировочной характеристики. Невоспроизводимость Нц за счет таких колебаний может доминировать над невоспроизводимостью результатов анализа из-за флуктуаций объема добавок и неизбежно ограниченного числа градуировочных данных в методе добавок. [c.35]

Обстоятельная статья по инверсионной дифференциальной импульсной полярографии с использованием СРЭ второго типа была опубликована Донадеем с соавт. [86]. Работа посвящена определению следов тяжелых металлов в морской воде исследования проводили на приборе А-3100. (модель 2) с выдавливаемым СРЭ марки Е-410 фирмы Метром. Авторы рассмотрели обе стадии анализа методом инверсионной импульсной полярографии. Предварительное электролитическое накопление в инверсионной дифференциальной импульсной полярографии, как правило, проводят при таких импульсах потенциала, при которых потенциал электрода не выходит из области потенциалов предельного тока. Поэтому стадия эл ектролитиче-ского накопления в инверсионной импульсной полярографии абсолютно аналогична той же стадии в инверсионной полярографии постоянного или переменного тока и описывается уравнениями, которые были выведены в работах школы А. Г. Стромберга (см., например, [159]). [c.107]

Фербек с соавт. применил метод дифференциальной импульсной полярографии с использованием прибора А-3100 (модель 2) для определения следов индия в металлических кадмии [198] и кобальте [199]. [c.157]

Лягру и Фербек [214] исследовали возможности определения следов никеля в металлическом кобальте методом дифференциальной импульсной полярографии. На фоне 0,25 М пиридина (pH = 8—9) Смин = =2-10 М. В присутствии хлорида, сульфата или нитрата Со П) Смин повышается приблизительно в 5 раз. На этом фоне значения д для N (11) и Со(П) соответственно равны —0,82 и —1,11 В (р. д.). Минимальные концентрации никеля авторы определяли сопоставлением ДИП анализируемого раствора с ДИП раствора контрольного опыта, в котором применялся раствор кобальта, очищенный от никеля на анионите. [c.169]

Рис. 6.12 подтверждает ожидаемую зависимость (АОтах от площади поверхности электрода. Другие аспекты теории также проверялись. Конечно, при проверке соответствия между теорией и экспериментом необходимо учитывать сложность аппаратуры в дифференциальной импульсной полярографии и возможные инструментальные погрешности [25], так что некоторые аномалии, о которых сообщалось, обусловлены скорее этими экспериментальными ошибками, а не неточностью теории. При выводе вышеуказанных уравнений (6.7) — (6.10) были сделаны следующие предположения. [c.404]

Производные импульсные полярограммы свободны от искажений, характерных для производных постояннотоковых полярограмм. Однако дифференциальный импульсный метод еще лучше, и он доступен. Видимо, поэтому производный импульсный вариант почти не используется. Если же необходимо применить очень малые периоды капания в импульсной полярогра-4)ии с тем, чтобы использовать более быстрые скорости развертки потенциала, то эффекты фарадеевского искажения, описанные ранее в этой главе, ограничивают применение дифференциального импульсного метода. Поскольку нормальный импульсный и псевдопроизводный импульсный методы таким искажениям не подвержены, то при очень малых периодах капания псевдопроизводный метод, безусловно, лучше, чем дифференциальный вариант [43]. Нежелательные явления, связанные с адсорбцией, также могут быть устранены методом псевдопроизводной импульсной полярографии [43], и именно в этой связи следует ожидать основного применения метода. Уменьшение влияния адсорбции может быть весьма успешно осуществлено со стационарными электродами, как это описано в следующем разделе, посвященном очень близкому методу дифференциальной вольтамперометрии с двойным импульсом. [c.419]

Осциллографическая полярография не дает значительных преимуществ и в разрешающей способности. В случае, если в растворе присутствуют несколько электровосстанавливаю-щихся ионов, пользоваться обычной осциллографической полярографией затруднительно, так как на осциллограмме высоты пиков веществ более электроотрицательных б, следующих за менее электроотрицательными а, могут оказаться искаженными, потому что нулевая линия отсчета. смещается (рис. 35). В таких случаях дифференциальная осциллогра-фичеекая полярография имеет преимущество, которое заклю- [c.97]

Сравнительно просто можно получить дифференциальную полярограмму с помощью обычного визуального полярографа . С этой целью отсчитывают не абсолютную величину тока для каждого значения потенциала, а его приращение . Практически поступают следующим образом. На ячейку подают напряжение полученный ток компенсируют электрокорректором затем напряжение увеличивают до и отсчитывают приращение тока А/, после чего ток опять компенсируют до нуля и измерение повторяют. [c.371]

Низиие пределы определяемых концентраций, а также высокая разрешающая способн01сть, позволяющая определять деполяризаторы, волны которых при классической полярографии полностью совпадают, — это основные преимущества дифференциальной импульсной полярографии как метода, подходящего для анализа следов металлов и сложных органических смесей. [c.183]

В дифференциальной импульсной полярографии регистрируется зависимость разности тока перед самым наложением и окончанием импульса как функции линейно-увеличивающегося потенциала ртутного капающего электрода. Получающаяся кривая образует симметричный пик с максимумом, близким к значению потенциала полуволны для обратимой реакции. Из теоретических соотношений, выведенных для определения зависимости тока от потенциала в дифференциальной импульсной полярографии [67, 71—75], следуют некоторые важные правила выбора условий для практического использования этого метода. Для обратимой электродной реакции значение максимального тока Д1макс можно выразить следующим образом [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология