Область кинетическая

Вид общего кинетического уравнения зависит от области — кинетической, диффузионной или переходной, — в которой идет процесс, т. е. от соотношения констант скоростей его диффузионных и химических стадий. В общем виде скорость гетерогенного процесса при идеальном вытеснении и неполном перемешивании выражается уравнением [c.157]

Учитывая, что в диффузионной области кинетическое сопротивление много ниже диффузионного, пренебрегаем кинетической составляющей, тогда [c.229]

Кинетику процессов с участием жидких и газообразных реагентов можно рассмотреть на примерах абсорбции (десорбции). Чаще всего общую скорость этих процессов и размеры реакторов определяют физические диффузионные стадии. Для диффузионной области кинетические уравнения в наиболее общем виде можно представить следующим образом [c.158]

Одной из важных задач применения математической статистики является определение доверительной области кинетических параметров физико-химического процесса. Эти параметры определяются по экспериментальным данным, причем в соответствие эксперименту ставится математическая модель с неизвестными параметрами к ,. .., к/. [c.42]

Реакции окисления и горения этилена идут в промышленных условиях в кинетической области. Кинетические уравнения имеют вид [c.49]

Катализаторы, дезактивированные в процессе работы, подверга-. ют регенерации при помощи воздуха. В результате происходит окисление кокса и образуются окислы углерода СОг и СО. Регенерацию осуществляют в регенераторах. Сведения об их конструкции и технологическом режиме работы приведены ниже. В зависимости от условий процесс окисления кокса может протекать в трех основных областях кинетической, внутренней диффузионной и внешней диффузионной. Рассмотрим регенерацию кокса применительно к гранулам размером 3—5 мм для установок 43-102 [26]. [c.66]

Задачи горения, следовательно, можно охарактеризовать как нестационарные задачи турбулентной массо- и теплопроводности при наличии динамических источников вещества и тепла. Но хотя такое представление и определяет пути анализа процессов горения, конкретное решение задач теории горения при этом затруднено. Исследование процессов горения должно развиваться по пути составления систем интегро-дифференциальных уравнений, соответствие которых истинному ходу процесса следует проверять сопоставлением результатов решений этих систем с данными эксперимента. Именно так и развивается ныне теория горения, причем наиболее подробно исследуются крайние случаи, когда в сложном комплексе вопросов можно абстрагироваться от некоторых из них. В частности, установилось деление процессов горения на области протекания. Так, при анализе явлений термического распада природных топлив для мелких частиц при низких температурах можно пренебречь временем прогрева и рассматривать процесс как чисто кинетический распад сложного вещества на более простые соединения. Наоборот, при прогреве крупных кусков топлива в среде высокой температуры основным является ход нагрева. Можно принять, что сам термический распад происходит мгновенно. Появляется деление процесса на крайние области — кинетическую и тепловую, в каждой процесс может быть описан более простыми уравнениями, чем в общем случае протекания процесса в промежуточной области. [c.5]

На температурной зависимости интенсивности РТЛ могут возникнуть один или несколько максимумов, что указывает на наличие одного или нескольких типов ловушек в данном облученном веществе. Для неорганических веществ эти максимумы в общем случае не связаны с их молекулярной подвижностью. Характерной особенностью РТЛ органических веществ, в первую очередь полимеров, является то, что максимумы свечения на кривой РТЛ находятся в тех интервалах температур, где имеют место различные кинетические и структурные переходы, обусловленные размораживанием подвижности отдельных звеньев и сегментов макромолекул, а также молекулярным движением в некристаллических и кристаллических областях полимера. Интенсивность РТЛ существенно увеличивается, когда возникает подвижность отдельных частей макромолекул. При этом характер температурной зависимости интенсивности РТЛ связан с особенностями структуры полимеров и термомеханической предыстории образцов [9.1]. Для некристаллических полимеров на графиках зависимости интенсивности I излучения от температуры появляются максимумы в областях кинетических переходов. В случае кристаллических полимеров соответствующие максимумы на кривых 1 = 1(Т) появляются в областях кинетических и фазовых переходов, а также и полиморфных превращений. [c.235]

Совпадение максимумов свечения на кривой РТЛ с областями кинетических и структурных переходов в полимерах дает основание считать, что акты рекомбинации зарядов осуществляются за счет размораживания теплового движения кинетических единиц, на которых находятся электронные ловушки или центры свечения. При этом время жизни электрона в ловушке определяется временем релаксации той кинетической единицы, на которой находятся связанные электроны. [c.242]

Так как полимерные материалы часто используются в узлах трения и в качестве покрытий, большое практическое значение имеет изучение механизмов их трения и износа. Процессы трения низкомолекулярных твердых тел и полимеров при разных температурах имеют и общие черты, и существенные отличия. Наиболее специфично проявляется трение у полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии. Существенная зависимость характера изменения силы трения при разных скоростях скольжения свидетельствует о релаксационном характере этого процесса. Важное значение имеет правильный учет площади фактического контакта при изменении взаимного расположения трущихся поверхностей. Наиболее резкие изменения трение претерпевает в областях кинетических (стеклование, размягчение) и фазовых (кристаллизация, плавление) переходов, что связано с изменением его механизма. Трение полимеров всегда связано с их износом. При этом износ может рассматриваться как процесс, характеризующий усталость поверхностных слоев полимеров (аналогично тому, как длительное разрушение характеризует объемную усталость). Механизмы износа твердых полимеров и эластомеров, как и характер их. внешнего проявления, существенно отличаются. [c.384]

Из большой области кинетических токов следует подробно остановиться на рассмотрении случая опережения химической реакцией электродной реакции. Здесь можно привести примеры таких реакций, скорость которых определяет величину тока, как реакции дегидратации, диссоциации комплексов или рекомбинации анионов кислот с ионами водорода, а также много других. В качестве конкретного примера можно привести полярографическое восстановление формальдегида, при котором скорость дегидратации определяет величину кинетического тока. В водном растворе формальдегид существует в полярографически неактивной гидратированной форме, которая находится в состоянии равновесия со свободным альдегидом (полярографически активная форма) [c.126]

Для смесей нестехиометрического состава и для других, более сложных, процессов, протекающих в кинетической области, кинетические уравнения приведены в монографии [34]. [c.349]

В 1872 г. после ряда работ в области кинетической теории газов Больцман сформулировал свою знаменитую Я-т е о р е м у, вывод которой основывался на рассмотрении процессов молекулярных соударений в газах. Функция Я, по определению Больцмана, есть [c.72]

На первой стадии изучения реакции надо прежде всего определить скорость протекания изучаемой реакции. Эта область кинетических исследований называется формальной кинетикой. Она включает также изучение зависимости скорости реакции от концентрации реагирующих веществ, температуры и давления. [c.111]

Следовательно, / (0) = z (0)) Ф F (z) ос — ки кинетический режим в окрестности передней критической точки в общем случае отсутствует. Отметим, что в случае конвективной диффузии к плоской пластине [60, 104, 113, 125] окрестность передней критической точки всегда является областью кинетического режима поверхностной реакции. Для твердой частицы гладкой формы кинетический режим в области передней критической точки существует только при к Ре / . [c.180]

Если равновесные потенциалы металла и кислорода близки между собой и пересечение поляризационных кривых происходит в области кинетических ограничений по кислороду, то вместо уравнения (28) надо пользоваться уравнением [c.14]

Водная среда при 80°С способствует значительному увеличению скорости роста трещины, прежде всего в околопороговой области кинетических диаграмм усталостного разрушения. На среднем участке диаграммы это различие меньше, а при высоких Д/С — почти незаметно. [c.129]

Для высокоактивных катализаторов (никельсодержащих) эта зависимость имеет экспоненциальный характер на которой можно выделить три различные области кинетическую, переходную и диффузионную. Размеры этих областей являются функцией активности катализатора, температуры процесса, при- [c.73]

Окисление идет по одному из двух механизмов. В области кинетической стабильности воды происходит прямой электронный переход, а при высоких анодных потенциалах, когда на аноде одновременно вьще-ляется кислород, происходит непрямое окисление в реакции в качестве переносчика участвуют радикалы гидроксила ОН (возможно, адсорбированные на поверхности алмазного электрода). Следует отметить, что в первом случае электрод обычно отравляется побочными продуктами реакции, которые в виде полимерной пленки покрывают его поверхность, а во втором — нет. [c.72]

Скорость химической реакции зависит от концентрации реагирующих веществ и наличия или отсутствия катализаторов — ускорителей реакции. В связи с этим реакции подразделяются на каталитические и некаталитические. Наконец, реакции могут идти как только с участием валентно-насыщенных молекул или ионов — так называемые неценные реакции, — так и с участием свободных радикалов или атомов. В последнем случае реакции идут по цепному механизму и относятся к классу цепных реакций. В зависимости от условий протекания реакции механизм кинетических процессов меняется. Поэтому для различных условий течения реакции характерны специфически отличные кинетические законы. Это приводит к необходимости разделения кинетики на разделы кинетика некаталитических и каталитических реакций. Каждая из этих глав может быть в свою очередь разделена на кинетику нецепных реакций и кинетику цепных-реакций. Нецепные и цепные реакции могут быть как гомогенными, так и гетерогенными. Кинетика гомогенных реакций объединяет кинетику газовых реакций и кинетику реакций в растворах. Специфика гетерогенных реакций зависит как от фазового состояния системы, так и от того, в какой области (кинетической, диффузионной или переходной) протекает реакция. [c.6]

В зависимости от природы мономера поликонденсации А и структуры процесса поликонденсации, определяющейся числом и очередностью различных элементарных стадий, реализуются разные виды поликонденсационного процесса (1) и получаются разные по составу, структуре и свойствам ПУ. Мономерами поликонденсации А могут быть ненасыщенные соединения и ароматические вещества, способные к полимеризации и поликонденсации, а в некоторых случаях и насыщенные соединения, однако только при наличии особых центров поликонденсации, среди которых встречаются ароматические ядра и кратные связи в ПУ. Если имеется несколько областей кинетических условий, в которых из одного и того же исходного вещества возможно образование различных мономеров поликонденсации А [c.165]

В ИК-области кинетическими единицами, взаимодействующими с излучением, являются группы из двух-трех атомов, причем обмен энергией происходит только в том случае, если он сопровождается изменением дипольного момента поглощающей группировки за счет увеличения ее амплитуды колебаний. В общем случае для молекулы из N атомов возможно 3N-6 собственных колебаний, а для линейных молекул - 3N-5 колебаний. Если какие-то колебания имеют одинаковые частоты, то они вырождаются, т.е. взаимно поглощаются. Какие колебания вырождены, а какие активны - определяется симметрией строения молекулы [2]. [c.214]

Одностадийные реакции — кирпичики , из которых складываются механизмы химических превращений. Их количественные характеристики — константы скорости — позволяют провести расчет скорости сложной реакции для заданных концентрационных условий. Определение константы скорости одностадийной реакции — ценный вклад в область кинетических знаний. [c.95]

Если к к , т.е. лимитирующей стадией является диффузия, и говорят, что реакция со стенкой протекает в диффузионной области кинетическую область характеризует соотнощение Лд к , т.е. к к . [c.118]

ОБЛАСТЯХ КИНЕТИЧЕСКИХ КОНСТАНТ ПРИ ОПТИМИЗАЦИИ [c.173]

Так как значительное число промышленных процессов основного органического и нефтехимического синтеза протекает в гетерофазных системах, особенно часто в системах газ-жидкость или жидкость-жидкость, то для протекания химических реакций необходимо обеспечить межфазный перенос вещества. При этом в зависимости от относительных скоростей массопередачи и химической реакции процесс может протекать в различных областях кинетической, когда химическая реакция идет много медленнее процесса массопереноса диффузионной, в которой самым медленным является процесс переноса вещества переходной области, характеризующейся сравнимыми скоростями химической реакции и массопереноса. [c.116]

Следует указать, что, несмотря на читаемый в V—VI семестрах курс теоретической физики, ежегодно приходится затрачивать около 6 часов на разбор некоторых дополнительных разделов физики и физической химии, в частности из области кинетической теории и расчетных методов статистической термодинамики. [c.220]

Механизм (I) требует, чтобы энергия активации в области кинетических уравнений половинного порядка составляла Я) — — [c.307]

В работе [210], выполненной сотрудником Шваба на тех же контактах, показано, что, хотя энергия активации на р-полупроводниках ниже, чем на п-полупро-водниках, константы скоростей реакции гидрирования этилена близки между собой на всех изученных катализаторах, а скорость реакции на м-полупроводниках иногда оказывалась даже выше, чем на р-полупроводниках. Отсюда ясно, что четкой корреляции между активностью и полупроводниковыми свойствами нет. Кроме того, в этих работах не указывается, в какой области (кинетической или диффузионной) шел процесс, активность не относилась к единице поверхности. Все это затрудняет установление каких бы то ни было корреляций. Проявление каталитической активности германием — типичным полупроводником, не содержащим незаполненные /-уровни,— в реакции гидрирования олефинов указывает на то, что каталитическое действие в окислительно-восстановительном катализе нельзя сводить исключительно к роли незаполненных -уровней. [c.81]

Таким образом, для реакции I порядка протекание ее во внутренней переходной области приводит к снижению скорости и изменению смысла константы скорости. Осуществление пред льных случаев, т. е. областей кинетической или внутренне-диффузионной, зависит от значений параметра [c.414]

Рассмотрим вначале вероятность реакции для (V 0). Из рис. 67 видно, что вместо ступенчатой функции получается плавное нарастание вероятности в области кинетической энергии от 0,2 до 0,3 эв. Полученный в работе [1611] эффективный порог реакции Е1 = 0,2 эв превышает энергетический порог 0,153 эв (равный высоте барьера Е за вычетом энергии нулевых колебаний молекулы Нз). С другой стороны, этот эффектив- [c.275]

Применение метода физико-химического анализа к исследованию катализаторов представляет также ту важную особенность, что этот метод применялся до сих пор преимущественно к равновесным системам, в то время как катализаторы, несомненно, являются неравновесными образованиями. Каталитическое действие изучается в момент своего проявления в ходе реакций. Таким образом, мы из области статических свойств переходим в область кинетических, что также потребовало некоторых видоизменений принятых методов изображения сложных систем. [c.202]

При этих условиях изменение перемешивания, если оно переводит систему из области диффузионной по водороду в область кинетическую по водороду, но диффузионную по линолевым кислотам, приведет к уменьшению селективности реакции. [c.402]

Если скорости диффузии и химической реакции соизмеримы, то говорят, что реакция протекает в переходной области. Кинетические уравненйя здесь особенно сложны, так как в них входят и скорости диффузии реагентов, и скорости их химической реакции. [c.206]

Верхней границей области кинетической устойчивости изомера является условная температура так называемой термо-изомеризации, при которой метастабильный комплекс быстро изомеризуется. Например, для цис-[Р1(КНз)2Вг21 эта температура 205°, а для цис- Pt( 2HgNH2)Br2] 120°. [c.60]

Иная картина в прикатодной области. Через нее от катода проходит поток электронов, а навстречу ему от границы со столбом — поток положительных ионов. Для выявления соотношения электродного и ионного токов в прикатодной области рассмотрим энергетические соотношения на катоде. Разогрев катода осуществляется в основном за счет энергии бомбардирующих его положительных частиц и экзотермических химических реакций на его поверхности однако последние не являются существенным источником тепла и в первом приближении ими можно пренебречь. Максимальная энергия, которую может отдать катоду положительный ион, равна приобретенной им в прикатодной области кинетической энергии е11к и его потенциальной энергии е /к- Эта энергия компенсирует работу выхода е /вых электрона, нейтрализующего ион на катоде. Поэтому максимальная энергия, которую может отдать в секунду на нагрев катода ионный ток г+, равна [c.29]

Скорость гетерогенных процессов характеризуется фактическим выходом продукта или коэффициентом скорости процесса в кинетическом уравнении. Фактический выход продукта зависит от множества факторов, как химических, влияющих на скорость реакций, так и физических и гидродинамических, влияющих на скорость массопередачи. Химическими факторами являются константы скоростей реакций. К физическим и гидродинамическим относятся величина хмежфазной поверхности, коэффициент диффузии и другие физические свойства реагентов и продуктов реакции, геометрические параметры аппаратов, факторы, влияющие на турбулентность системы. Вид общего кинетического уравнения зависит от того, в какой области — кинетической, диффузионной или переходной — идет процесс, т. е. соотношения констант скоростей его диффузионных и химических стадий, а также от режима движения фаз. [c.152]

Вкратце можно сказать, что любой процесс, независимо от его природы, протекает с конечной скоростью н стремится достичь равновесного состояния. В результате, протекание процесса включает в себя две различающиеся области кинетическую (динамическую), в которой реакция приближается к равновесгюму состоянию, и равновесную (статическую), в которой все стадии процесса достигли равновесного состояния (рис.бЛ-1). Статические измерения возможны не для всех реакций в некоторых случаях гфотекают побочные процессы, в других —системы достигают равновесия крайне медленно или выход продуктов реакции не является количественньгм. В таких неблагоприятных случаях равновесные методы не могут конкурировать с кинетическими и последние оказываются более предпочтительными. [c.319]

Для теоретических вычислений при инициировании по закону случая были использованы электронно-вычислительные машины [312] экспериментальные данные для поли-а-метилстирола хорошо совпадают с вычисленными результатами. Такой анализ, основанный на высокой скорости вычислений, в основном ограничивается первоначальными размерами или распределением размеров молекул полимера, устанавливающими необходимое число уравнений, т. е. требуемую от машины память . Рассмотрение соответственных состояний позволяет до некоторой степени приложить такие результаты к более широкой области кинетических переменных. Таким путем можно независимо предсказать скорость и уменьшение молекулярного веса как функцию степени превращения. В одном из вариантов этого метода два ряда данных связаны друг с другом, что допускает определение одной величины, если известна другая. Для практических целей, в частности, было бы желательно предсказать уменьшение молекулярного веса. Соответствующие соотношения получены Гордоном [312д] и в более общей форме — Симха [312е] из уравнений (10). [c.290]

Физическая химия (1980) -- [ c.263 ]

Выращивание кристаллов из растворов Изд.2 (1983) -- [ c.39 ]

Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций (1964) -- [ c.416 , c.418 ]

Введение в моделирование химико технологических процессов Издание 2 (1982) -- [ c.199 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.400 , c.401 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.295 ]

Инженерная химия гетерогенного катализа (1971) -- [ c.308 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология